Главная --> Справочник терминов


Полибутадиен полиизопрен Во всех этих случаях могут образовываться левые и прав] спирали, несмотря на то, что в этих цепях отсутствуют асимм трические атомы углерода в обычном понимании этого термик Б цепях многих других полимеров, образующих оптически акти ные вещества, имеются асимметрические атомы углерода, напр мер, у полиэфиров, полиамидов, полиуретанов;

И, наконец, третья возможность — это упаковка длинных распрямленных цепей, характерная для полиамидов, полиуретанов и Др. В этом случае существенна конфигурация цепи' боковые заместители не должны Препятствовать правильной укладке соседних Цепей. При наличии больших разветвлений кристаллизация затруднена.

При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулу па амндцьте группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плаплекия полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов.

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается .хорошо известная из органической химии закономерность — различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением, молекулярного веса парафиновых углеводородом температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При этом кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с нечетным числом атомов углерода, Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, по резко возрастает для молекул, имеющих па обоих концах массивные группы, способные к: образованию прочных межмодекулярпьа связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших днкарбоцовых кислот температуры плавления умецьша* ются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления между соседними членами гомологического ряда составляет 50 град, я она тем .меньше, чем больше тлело групп СН2. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоповая — при 133, янтарная— ПРИ 153; глутаровая — при 97,5, пимелнновая — при 105° С и т, д«

Во всех этих случаях могут образовываться левые и правые спирали, несмотря на то, что в этих цепях отсутствуют асимметрические атомы углерода в обычном понимании этого термина. В цепях многих других полимеров, образующих оптически активные вещества, имеются асимметрические атомы углерода, например, у полиэфиров, полиамидов, полиуретанов;

И, наконец, третья возможность — это упаковка длинных распрямленных цепей, характерная для полиамидов, полиуретанов и Др. В этом случае существенна конфигурация цепи- боковые заместители не должны Препятствовать правильной укладке соседних чепей. При наличии больших разветвлений кристаллизация затруднена.

При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров- Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов.

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается хорошо известная из органической химии закономерность — различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного веса парафиновых углеводородов *'""мов "в'1кислоте"'"" температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При этом кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с нечетным числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, по резко возрастает Для молекул, имеющих па обоих коняах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекулярньтх связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших днкарбоцовых: кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления между соседними членами гомологического ряда составляет 50 град, и она тем меньше, чем больше число групп СН2. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавеле-Вая кислота плавится при 189,5, малоновая —при 133, янтарная— при 153; глутаровая —при 97,5, пимелиновая —при 105° С и т. д.

Во всех этих случаях могут образовываться левые и пра спирали, несмотря на то, что в этих цепях отсутствуют асим трические атомы углерода в обычном понимании этого TepMt В цепях многих других полимеров, образующих оптически аю ные вещества, имеются асимметрические атомы углерода, нал мер, у полиэфиров, полиамидов, полиуретанов;

И, наконец, третья возможность — это упаковка длинных распрямленных цепей, характерная для полиамидов, полиуретанов и Др. В этом случае существенна конфигурация цепи- боковые заместители не должны Препятствовать правильной укладке соседних чепей. При наличии больших разветвлений кристаллизация затруднена.

При замене сложноэфирпых группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов.

Бутадиен-стирольный Полибутадиен Полиизопрен Этиленпропиленовый Бутилкаучук Нитрильный Прочие СК 1184,9 99,5 38,5 136,6 1281,7 156,3 66,3 102,2 59,4 176,4 1351,9 284,3 122,0 64,1 120,0 68,1 221,9 1434,7 262,2 118,4 61,1 108,1 66,5 226,0 1517,9 302,7 130,4 85,8 134,9 72,7 221,3 1536,7 336,89 118,7 119,9 159,2 84,3 271,38

Для большинства эластомеров величина а лежит в пределах 1,4—1,9 [3, с. 286]. Наибольшей гибкостью обладают молекулярные цепи полимеров диенов — полибутадиен, полиизопрен [3, 32, 33], а -также макромолекулы, содержащие кислород в цепи главных ля^

где -^ — полимерный радикал (полибутадиен, полиизопрен и т. д.); X — функциональная группа, используемая для последующего структурирования.

полибутадиен < полиизопрен < полибутадиенакрилонитрил < < полиизобутилен.

Большинство синтетических полимерных непредельных углеводородов (полибутадиен, полиизопрен и их сополимеры), полученных

карбоцеггные непредельные полимеры и полимеры винилово го ряда, не содержащие функциональных групп, например полибутадиен, полиизопрен, полиэтилен, полипропилен, нолиизо-бутилен и др;

зависимости от химического строения полимера одна из них может преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры, характеризующиеся низкими теплота ми полимеризации. на основе а,сс-замещенных углеводородов, имеющие в основной цепи периодически чередующиеся четвертичные углеродные атомы (например, полиметилметакрилат, полиизобути-лсн, пол и -а- метил стирол и др.), галогенсоялфжащие полимеры, целлюлоза. Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при нагревании, не имеющие четвертичных атомов углерода в основной цепи, при облучении в основном структурируются (полиэтилен, полибутадиен, полиизопрен, полистирол и др.). Из волокнообразующих полимеров структурируются полиамиды и полиэфиры. Особенно устойчивы к радиационным воздействиям полимеры на основе ароматических углеводородов, тан как бензольные кольца способны поглощать значительную часть энергии излучения. Если бензольные кольца не входят в состав основной цепи полимера, а являются замещающими группами, то их радиационная стойкость проявляется в меньшей степени, н радиолнз вызывает отрыв атомов водорода, особенно а-водородных атомов, от алифатических групп. Деструкция полимеров с ароматическими заместителями протекает очень медленно. Например, стойкость полистирола к радиационному воздействию в 80 — 100 раз выше стойкости полиэтилена. Поэтому все вещества, которые вводят в полимеры Для защиты от радиационной деструкции (антира-ды), содержат ароматические кольца,

Наибольшее распространение среди карбоцепных получили полимеры непредельных углеводородов (полиэтилен, полипропилен, полистирол и др.) и галогенпроизводных непредельных углеводородов (поли-винилхлорид, фторпроизводные полимеры), а также производных ненасыщенных спиртов, кислот и их эфиров (поливиниловый спирт, поливи-нилацетат, полиакрилонитрил и др.) и диеновых углеводородов (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен и др.). Полимеры непредельных углеводородов в промышленности получают по радикальной, ионной и ионно-координационной полимеризации соответствующих мономеров.

Как бьтло указано в разделе 1.4.2, высокоэластичность — свойство, которое присуще не только таким высокомолекулярным соединениям, как полибутадиен, полиизопрен и полиизобутилен и т. д., оно обнаруживается у всех полимеров выше определенной температу-

Полибутадиен Полиизопрен

102. Определение непредельности каучук^ с высоким содержанием двойных связей (полибутадиен, полиизопрен)




Показателей вулканизатов Показатели некоторых Показатели прочностных Показатели установки Пользоваться раствором Пользоваться специальными Пользоваться величиной Пользуясь полученными Пользуются специальными

-
Яндекс.Метрика