Главная --> Справочник терминов


Полициклических ароматических 35 °С при атмосферном давлении. Сырой бензол — ароматические углеводороды, остающиеся в газе в виде паров после конденсации смолы и извлекаемые из газа абсорбцией органическими поглотителями. В сыром бензоле содержатся преимущественно бензол и его гомологи, а в каменноугольной е_моле— би- и полициклические углеводороды и гетероциклические соединения. Выход продуктов коксования угля в пересчете на исходный безводный уголь составляет (в %):

12. Клар Э. Полициклические углеводороды. Пер. с англ. В. В. Ершова. М., Химия, 1971. Т. 1, 455 с.

3. Клар Э. Полициклические углеводороды. Пер. с англ. Ершова В. В. М., Химия, 1971. Т. 1. 455 с.

7. Конденсированные полициклические углеводороды называют (и нумеруют углеродные атомы в них) следующим образом:

47. В качестве специального курса можно рекомендовать книгу: Clar, Po-lycyclic Hydrocarbons, 2 vois., Academic Press, New York, 1964 (есть русский перевод: Клар Э. Полициклические углеводороды. В 2-х т. Пер. с англ.— М.: Химия, 1971).

Однако известны полициклические углеводороды с удивительной структурой. На первый взгляд такие молекулы не могут существовать по стерическим соображениям (т. е. из-за деформации валентных углов или, точнее, из-за недостаточного перекрывания соответствующих орбиталей). Тем не менее эти молекулы существуют, и мы приведем формулы и названия некоторых из них:

туберкулезных бацилл 579 Полициклические углеводороды 187 Полуацетали Сахаров 525, 528 «Полуванна» 50, 51, 53 Полуэфиры дикарбоновых кислот 70 ел. Порфирины 580, 672, 673, 721 Правила

Действие аммиаката кальция аналогично действию растворов натрия, но часто восстановление ароматических колец протекает прямо до тетрагндропронзводиых Как показали исследования Казанского с сотрудниками [298], это объясняется изомеризацией образующегося вначале продукта присоединения в почожеиие 1,4 в соединение с сопряженными двойными связями Восстановление образующегося при этом изомера дальше протекает быстро Полициклические углеводороды,

Некоторые полициклические углеводороды под действием хлористого алюминия претерпевают глубокие перегруппировки. Хотя при дегидрогенизационных сочетаниях и перегруппировках выходы невелики, однако эти реакции достаточно просты и в некоторых случаях пользоваться ими целесообразно.

в) Полициклические углеводороды, например антрацен, фенаитрен и аналогичные соединения, удобнее всего идентифицировать по их пикратам, а также по их продуктам окисления (см. стр. 92,—94).

Пиперазин 396 Пиперидид 344 Пиперидин 396 Пиперитон 254 Пиперональ 255 Пиразол 460 Пирен 102 Пиридин 356, 397 Пировиноградная кислота 282, 334 Пирогаллол, сложные эфиры 167 Пирокатехин, сложные эфнры 167 Пирослизевая кислота 336 Пицен 102 Платина 23 Платиновая чернь 24 Полимеризация 218 и ел. Полициклические ароматические углеводороды 91 Полициклические углеводороды 91,

Направления использования полициклических ароматических углеводородов 100 Своеобразие использования полициклических ароматических углеводородов . 100

Глава 8. Получение полициклических ароматических углеводородов . . 295

Особенности получения полициклических ароматических углеводородов . 296 Переработка сырого антрацена и разделение антрацена, фенантрена и карб-

Производство антрацена составляло около 25 тыс. т, а ацена-фтена, флуорена, фенантрена, пирена и других полициклических ароматических углеводородов не превышало нескольких сотен тонн в год. В Ш77 г. в США произведено (в млн. т) [2]: бензола 5,4, толуола 4,6, о-ксилола 0,5, п-ксилола 1,6 и нафталина 0,35. Для сравнения укажем, что в этом же году производство в США этилена, пропилена и бутадиена составило соответственно 11,4, 4,9 и 1,13 млн. т [3]. ^

Получение индивидуальных производных бициклических и тем более три- и полициклических ароматических углеводородов связано со значительными трудностями, а иногда и невозможно. Поэтому полициклические ароматические углеводороды производятся в меньших количествах, а темпы роста их производства незначительны. Объем 'производства нафталина, например, имеет определенные тенденции к уменьшению [4].

Отличительной особенностью ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и циклоалкановыми равной молекулярной массы оказывается большая плотность, а также более высокие температуры кипения и плавления. В табл. 1 представлены температуры кипения ароматических углеводородов в диапазоне давлений 0,133 — 101 кПа и их температуры плавления [3, с. 634 — 667] . Как видно из таблицы, с введением заместителей в ядро температура квпения углеводорода повышается, при этом температура плавления резко снижается. Углеводороды с несколькими заместителями, мак правило, имеют более высокие температуры кипения, чем изомерные соединения с одним заместителем (например, ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и изопротшлбензол, тетрамехилбензолы и цимолы или изобутилбензол). Из двух- >и более замещенных бензолов более высокую температуру кипения имеют рядовые изомеры (о-ксилол, гемимеллитол, пренитол), а наименьшую — .изомеры с симметричным расположением заместителей (л-ксилол, мезитилен, дурол). Симметричные изомеры в большинстве случаев обладают наибольшей температурой плавления. Температуры кипения и плавления полициклических ароматических углеводородов значительно выше, чем температуры кипения и плавления изомеров бензола с такой же молекулярной массой.

Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19]; например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-.алкилксилолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости я -комплексов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом.

Однако недостатки несущественны по сравнению с достоинствами процесса. К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда.

Из полициклических ароматических углеводородов в промышленном масштабе осуществляется окисление антрацена с получением антрахинона при одновременном образовании фталевого ангидрида:

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением /г-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен-

Относительно невысокая энергия связи САГ—Н, а также малая стабильность продуктов присоединения кислорода к лишенным заместителей ароматическим углеводородам приводит к тому, что при некаталитическом окислении полициклических ароматических углеводородов развиваются процессы окислительной де-гидрополиконденсации, ведущие к образованию высокомолекулярных продуктов.




Перечислены некоторые Промышленности синтетических Показатели содержание Покрываемую поверхность Перечисленных продуктов Промысловых установках Пользуясь дефлегматором Пользуются следующим Поляризационного микроскопа

-
Яндекс.Метрика