|
|
|
Главная --> Справочник терминов Промыванием разбавленным реосажденного мела пропускают хлор до тех пор, пока увеличение в весе не достигнет 275 г (около I ч). К смеси добавляют 1 л ледяной воды, 1200 г льда, 230 мл ледяной уксусной кислоты и 395 г циклогексена, после чего смесь снова перемешивают до тех пор, пока не исчезнет верхний слой циклогексена и не осядет слой тяжелого масла (2 — 4 ч). Затем смесь насыщают солью, отгоняют с паром и дистиллят экстрагируют эфиром. После промывания объединенных эфирных экстрактов насыщенным раствором поваренной соли и высушивания над безводным сульфатом натрия растворитель удаляют и после перегонки остатка получают 478 г (74% в расчете на циклогексен) 2-хлорциклогексанола, т. кип. 85 — 86 °С/17 мм [55, 54]. После промывания объединенных эфирных фаз водой и насыщенным руют хлороформом. После промывания объединенных органических фаз эфиром (2x10 мл). После промывания объединенных органических фаз х 100 мл). После промывания объединенных эфирных фаз насыщенным Эфирную фазу отделяют, водную экстрагируют эфиром (3 х 50 мл). После промывания объединенных эфирных фаз водой и насыщенным раствором NaCl с последующим высушиванием над Na2SO4 растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, получая 11,7 г (49%) бесцветной жидкости с т. кип. 52°С/20 мм рт.ст., п$>° 1,4872 (лит. [42а], я? 1,4892). е гндрокарбонатные экстракты промывают эфиром ние фазы отбрасывают), подкисляют при охлаждении льдом при-цо SO мл ковц. НС1, охлажденной до О °С, н многократно экстраги-меР хлороформом. После промывания объединенных органических фаз ^ ышенным раствором NaCl н высушивания над MgSO4 растворитель ""гоняют. а остаток дважды перекрнсталлнзовывают из смеси СС14 "^ртясво.О-к-гексан. Получают 1,84 г (30%) бесцветных кристаллов ' '^о-монокарбоиовон кислоты с т. пл. 1 32 "С. 2. 1,4-Присоедннеиие. К охлажденному до — 78 "С и леремеигнва мому раствору купрата в атмосфере аргона медленно из шпрвда ввод.' 0,98 мл (1,00 ммоль) циклогексен-2-она-1 Ж-206 и смесь перемешщщ„: 30 мин. После этого при -78°С добавляют 5 мл смесн (9:1) насыщ»/ иого раствора NH4C1 и коня, раствора аммнака, смесь нагревают а' комн. температурь! и фазы разделяют. Водную фазу экстрагирую, эфиром (2x10 мл). После промывания объединенных органических fc насыщенным раствором NaO и высушивания над Na2SO4 растворитель отгоняют в вакууме. После перегонки остатка я вакууме в прибок «Кюгельрор» получают 126 мг (82%) бесцветной жидкости с т ни, 64-6670,4 мм рт. ст., ntf 1,4555.___________________________' Раствор декантируют с избытка магния, ополаскивают последний эфиром и приливают его к декаитату. К полученному раствору добавляют 50 мл воды и затем при охлаждении льдом 5%-ную НС1 до растворения выпавшего осадка. Водную фазу насыщают NaCl и экстрагируют эфиром (3 х 100 мл). После двукратного промывания объединенных эфирных фаз насыщенными растворами NaHCO3 и NaCl их высушивают над MgSO4. После отгоики растворителя и перегони продукта получают 12,3 г (47%) бесцветного масла с т. кип. 155-165°С/760мм рт. ст., п? 1,4301. Реакционную смесь разбавляют 50 мл воды, эфирную фазу отделяют, а водную фазу экстрагируют эфиром (3 х 50 мл). После промывания объединенных эфирных фаз насыщенным раствором .NaCI и высушивания над Na2SO4 растворитель отгоняют, а остаток перекристалли-зовывают из смеси эфира с небольшим количеством н-пентана, получая 22,3 г (87%) продукта с т. пл. 45 °С. Затем смесь упаривают до ~30 мл, добавляют ~ 100 г льда, нейтрализуют 1 М НС1, охлажденной льдом, н экстрагируют эфиром (2 х х 100 мл). После промывания объединенных эфирных фаз насыщенным раствором NaHCO3, раствором NaCl и высушивания над MgSO4 растворитель отгоняют. Перегонка остатка в вакууме дает 8,77 г (74%) продукта в виде бесцветной жидкости с т. кип. 77 ;С/0,3 мм рт. ст. Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденному раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в тёмнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия 43. Эта реакция обычно применяется для открытия вторичных аминов. Для этого предполагаемый ннтрозамни, образующийся при действии азотистой кислоты, извлекают эфиром. Эфирную вытяжку освобождают от возможных следов азотистой кислоты многократным промыванием разбавленным раствором едкого натра н лотом еще раз промывают чистой водой. Вытяжку высушивают безводным сернокислым .магнием н часть ее упаривают в белой фарфоровой чаШ'ке. Затем проводят испытание, как было описано выше. того маслянистого слоя. Продолжительным кипячением с обратным холодильником реакцию доводят до конца. Бронированный продукт очищают промыванием разбавленным едким натром и водой и сушат над хлористым кальцием. Выход 1620 г бромистого аллила из 840 г аллилового спирта (теоретически должно бы получиться 1734 г бромаллила). Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденному раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в тёмнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия 43. Эта 'реакция обычно применяется для открытия вторичных аминов. Для втого предполагаемый ннтрозамни, образующийся при действии азотистой кислоты, извлекают эфиром. Эфирную вытяжку освобождают от возможных следов азотистой кислоты многократным промыванием разбавленным раствором едкого натра н потом еще раз промывают чистой водой. Вытяжку высушивают .безводным сернокислым магнием н часть ее упаривают в белой фарфоровой чапже. Затем проводят испытание, как было описано выше. Очень часто хорошие результат^ получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, Сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангилрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия. Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденному раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в тёмнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия 43. Эта 'реакция обычно применяется для открытия вторичных аминов. Для втого предполагаемый ннтрозамни, образующийся при действии азотистой кислоты, извлекают эфиром. Эфирную вытяжку освобождают от возможных следов азотистой кислоты многократным промыванием разбавленным раствором едкого натра н потом еще раз промывают чистой водой. Вытяжку высушивают .безводным сернокислым магнием н часть ее упаривают в белой фарфоровой чапже. Затем проводят испытание, как было описано выше. Очень часто хорошие результать), получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, Сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия. но удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, Сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо, растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия.  Получения ацетальдегида Получения акриловой Получения алкилбензолов Переходных состояния Получения бензальдегида Получения безводного Получения бромистых Переходными металлами Получения дисперсий |
- |
Навигация