|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полимеризация продолжается Под полимеризацией понимают химическую реакцию, при которой «мономерные» соединения, содержащие реакционноспособные двойные связи или реакционноспособные кольца, самопроизвольно или под действием инициаторов или катализаторов превращаются в «полимеры». Характерной особенностью полимеризации является, однако, не схема присоединения, а кинетика процесса; полимеризация, приводящая к высокомолекулярным веществам, является цепной реакцией (Штау-дингер). Анионная полимеризация, приводящая к ^живущему полимеру», ^ает возможность иного подхода к получению сополимеров. После окон-! гания полимеризации, по перед воздействием агента, гасящего активные центры, можно продолжить полимеризацию, добавляя второй мономер; Анионная полимеризация, приводящая к .«живущему полимеру», Анионная полимеризация, приводящая к .«живущему полимеру», Ионная полимеризация, приводящая к образованию высокомолекулярных соединений.так же как радикальная полимеризация, представляет собой цепную реакцию*, но п Анионная полимеризация, приводящая к «живущему полимеру» дает возможность иного подхода к получению сополимеров. После окоп чания полимеризации, по перед воздействием агента, гасящего активные центры, можно продолжить полимеризацию, добавляя второй мономер: Ионная полимеризация, приводящая к образованию высокомолекулярных соединений.так же как радикальная полимеризация, представляет собой цепную реакцию*, но п Такое взаимодействие происходит лишь при длительном нагревании Катализаторами этих процессов являются кислород воздуха, выделяющийся хлороводород, ультрафиолетовое и радиационное излучение Образование системы сопряженных двойных связей приводит к потемнению цвета Кроме того, по двойным связям происходит окислительная полимеризация,, приводящая к образованию сетчатых структур и появлению в молекулах полимера кислородсодержащих групп С увеличением густоты сетки хрупкость покрытия возрастает В смеси двух или большего числа мономеров возможна совместная полимеризация, приводящая к образованию смешанных полимеров. В случае двух мономеров одновременно протекают, по крайней мере» четыре реакции роста цепи между двумя мономерами и двумя типами полимерных радикалов, которые отличаются друг от друга последней присоединенной молекулой мономера. Согласно Майо [114], полимеризация, приводящая к высокомолекулярному полимеру, инициируется монорадикалами, образующимися в результате тримолекулярной реакции Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопла-стов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят сс-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. Раствор передавливают в промежуточную емкость 5, охлаждают до 40 °С и загружают инициатор — перекись грег-бутила, регулятор роста цепи — меркаптан, стабилизатор и пластификатор. Предварительную полимеризацию стирола проводят в форполимеризаторах первой и второй ступени. В форполимеризатор первой ступени 6 насосом подают раствор каучука с добавками и при температуре 130 °С проводят полимеризацию в течение 5— 6 ч в атмосфере азота до степени конверсии, равной 40%. Обогрев осуществляют паром. Раствор полимера в стироле непрерывно передают в форполимеризатор второй ступени 8, в котором полимеризация продолжается при 180 °С в течение 5—6 ч до степени конверсии, равной 80%. Обогрев осуществляют высокотемпературным теплоносителем. В реакторе-автоклаве, представляющем собой горизонтальный цилиндрический аппарат, снабженный перемешивающим устройством с переменной частотой вращения и рубашкой, полимеризация продолжается до 65—70%-ной конверсии. Температура и давление на заданном значении поддерживаются регулированием температуры циркулирующей в рубашке воды. Продолжительность полимеризации 8—11 ч. Незаполимеризованный винилхлорид сдувается через фильт 4 в конденсатор 5. Сконденсированный винилхлорид стекает в емкость 2. Из автоклавов 1 и 3 перед их загрузкой тщательно удаляют воздух вакуумированием или продувкой азотом. Полученный поливинилхлорид при помощи воздуха выгружается из реактора в виде пылевоз-душной смеси в бункер-циклоп 6, в котором он отделяется от воздуха и направляется на рассев. Порошкообразный поливинилхлорид проходит через грохот 7 и бункер-приемник 8, измельчается в дробилке 10 и просеивается на сите 11. Готовый поливинилхлорид собирается в бункер-приемник 12 и поступает на упаковку. Полимеризация продолжается в течение 1 —1,5 ч при постепенном повышении температуры от 140 до 185 °С. Затем формы медленно охлаждают и готовые, изделия выгружают. Поскольку полимеризация продолжается и после заполнения формы, то за счет выделяемого при реакции тепла увеличивается удельный объем полимерной системы. С другой стороны, процесс полимеризации сопровождается уменьшением удельного объема примерно на 10 %. Поэтому следовало бы подпитывать форму, но так как вязкость реакционной системы с увеличением молекулярной массы или степени сшивания возрастает, то для этого потребовалось бы высокое давление впрыска. Чтобы избежать необходимости подпитки, в один из компонентов вводят небольшое количество порообразователя, который обеспечивает получение литьевых изделий, строго соответствующих размерам внутренней полости формы. Таким способом можно изготавливать очень большие и сложные по форме изделия при относительно небольших давлениях впрыска (1—10 МПа) и малых давлениях смыкания формы. Такие пресс-формы относительно дешевы. При фотохимическом инициировании полимеризация продолжается иногда некоторое время после прекращения светового облучения (так называемый «темновой» период) за счет активных центров, возникающих при облучении. Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру Полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена при 7000 ат и 48°С продолжается 46 ч (на 95%), при 6[°С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотни суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором ката лизагороз. Так. полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1QQO—2QQQ ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления). не будет израсходован весь мономер. В этом случае реакционная смесь содержит «живой» полимер: если к ней добавить новую порцию мономера, то полимеризация продолжается снова и размер макромолекулы увеличивается. Это можно с успехом использовать для получения блок-сополимеров (4) [11,12]; при этом по-лимеризуют сначала один мономер (например, стирол) и в тот момент, когда весь стирол израсходуется, в реакцию с «живым» полимером вводят второй мономер (например, бутадиен-1,3). десса, после образования основной массы полимера, реакция замедляется. Для активации полимеризации в латекс из аппарата 8 подается водный раствор сульфита натрия. Полимеризация продолжается до достижения требуемой конверсии хлоро-прена, что определяется по изменению плотности латекса (плотность латекса прямо пропорциональна степени конверсии хлоропрена). Влияние давления. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена при 7000 ат и 48° С продолжается 46 ч (на 95%), при 6°С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотни суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так. полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления). Влияние давления. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена при 7000 ат и 48° С продолжается 46 ч (на 95%), при 6°С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотни суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так. полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления).  Полярными функциональными Полярного компонента Полярность растворителя Полиэфиры полиамиды Полиэфиры содержащие Полиэфиров содержащих Полиэтилен полиэтилен Промывали раствором Полиэтилен терефталата |
- |
Навигация