|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полимеризация ускоряется 55. Полимеризация винилового мономера в присутствии пе-роксида бензоила проводится в промышленном реакторе в изотермическом режиме при 95 °С. Скорость подъема температуры - 1 град/мин. Пример 50. Полимеризация винилового мономера, концентрация которого в растворе составляет 1,2 моль-л"1, проходит с начальной скоростью 2,2 • 10~6 моль • л~' • с~' при начальной скорости инициирования 8,3-10"10 моль-л"1 -с"1. Концентрация растворителя при температуре полимеризации 12,4 моль-л~*, концентрация инициатора 0,008 моль-л"1. Вычислите начальные скорости передачи цепи на мономер, растворитель и инициатор, если соответствующие относительные константы равны 1,05 • 10~4, 0,95 • 10~5 и 3,3 • 10~4. Сколько актов передачи цепи на мономер, инициатор и растворитель приходится на 105 актов роста цепи? Вычислите начальную степень полимеризации и покажите влияние на нее каждой из реакций обрыва и передачи цепи, для чего найдите значения долей макромолекул, образующихся при помощи той или иной реакции обрыва или передачи цепи. Отношение скоростей рекомбинации и диспрогюрционирования равно 2:3. Ответ: 64,0 кДж-моль"1; увеличится в 1,73 раза. Пример 58. Полимеризация винилового мономера при дав- 86. Полимеризация винилового мономера протекает со скоростью 4,3-10~6 моль-л"1 • с"1. Вычислите скорость полимеризации, если концентрация мономера увеличилась в 1,3 раза, а концентрация инициатора уменьшилась в 1,2 раза. Кинетический порядок полимеризации по этим реагентам равен соответственно 1,4 и 0,8. 105. Полимеризация винилового мономера протекает в присутствии ингибирующих примесей при скорости инициирования 2,8-ДО"9 моль -л"1 • с"1. Длина кинетической цепи при стационарной концентрации свободных радикалов "7,5 х х 10~10 моль-л"'1 составляет 250. Определите среднее время жизни единичного радикала. 220. Полимеризация винилового мономера проводится в среде растворителя в присутствии нитробензола в качестве замедлителя. Как меняются концентрация свободных радикалов, скорость полимеризации и длина кинетической цепи при изменении концентрации ингибитора от 0,01 до 0,02, 0,05, 0,1 и 0,25 моль • л ~1 ? Полученные результаты сведите в таблицу и постройте график. В расчетах пользуйтесь следующими данными :Ra'= 1 • 10" 9 моль -л"1 -с"1,^ = 0,14-103 л-моль""1 х 229. Полимеризация винилового мономера протекает с начальной скоростью инициирования 6,25-10"9 моль-л"1-с"1 в присутствии 6,0-10~4 моль-л"1 ингибитора (k-i = 5,0 х х 103 л-моль"1 • с""1). При каком количестве ингибитора при прочих равных условиях стационарная концентрация свободных радикалов увеличится в два раза, если /с0 = 8,0 • 106 л х х моль"1-с"1? 284. Полимеризация винилового мономера протекает с постоянной скоростью инициирования (9,8-10~9 моль• л"1 • с"1) до степени превращения 37%, достигаемой за 98 мин. Оцените среднюю величину kp : /с°'5. 364. Катионная полимеризация винилового мономера осуществляется до степени превращения мономера 85%. Инициатор полностью превращается в активные центры в начале процесса. Обрыв цепи происходит за счет передачи цепи на растворитель ([S]0 = 8,2 • КГ1 моль-л"1, Cs = 0,24- 1(TZ). Через сколько времени после достижения 85 %-ной конверсии мономера содержание активных частиц в реакционной смеси составит 5- 10~4 моль-л"1, если / = 1, [1]0 = 5,0- 10"3 моль х 376. Ионная полимеризация винилового мономера (2,0 М) протекает без обрыва цепи в присутствии инициатора (5,3 х х 10 ~3 М), превращающегося в активные центры в ходе всего процесса. Определите среднечисловукг степень полимеризации к моменту превращения в полимер 65 % мономера, если концентрация инициатора к этому времени составляла 58 % исходного содержания, а доля молекул инициатора, участвовавших в росте цепи, равна 0,75. 398. Анионная полимеризация винилового мономера (3,7 моль-л"1) протекает в присутствии 8,6-10" 4 моль-л"1 инициатора и 7,2- 10"4 моль-л"1 воды. Инициирование лимитируется стадией взаимодействия инициатора с мономером (1:1). Обрыв цепей основан на образовании нереакционно-способных продуктов при взаимодействии макроанионов с во- Ионная полимеризация ускоряется в присутствии сокатали-заторов. При катионной полимеризации сокатализаторами слу- Скорость полимеризации зависит от строения диенов, внешних условий и природы катализаторов. С повышением температуры и давления полимеризация ускоряется. Процесс полимеризации проходит как цепная свободнорадикальная реакция в присутствии инициатора, но может протекать и по ионному пути, в частности, на катализаторах Циглера-Натта. Скорость полимеризации зависит от строения диенов, внешних условий и природы катализаторов. С повышением температуры и давления полимеризация ускоряется. Процесс полимеризации проходит как цепная свободнорадикалъная реакция в присутствии инициатора, но может протекать и по ионному пути, в частности, на катализаторах Циглера-Натта. Стирол легко полимеризуется в прозрачные стекловидные смолы. Полимеризация ускоряется при действии света, при нагревании в присутствии перекиси беизоила, перекиси водорода и других катализаторов. Под влиянием этих факторов полимеризация стирола заканчивается в течение нескольких часов. Природа полимера зависит от применяемых катализатора, растворителя, температуры и т. д. Высшие гомологи ацетальдегида (начиная от Си) полиме-ризуются самопроизвольно при хранении. Впрочем и в этом случае полимеризация ускоряется в присутствии кислот, а также бисульфита193. Гексагидробензальдегид также полимеризуется самопроизвольно. Аналогично ведут себя некоторые галоидоза- ления полимеризация ускоряется. Процесс полимеризации проходит как Исследование полимеризации под высоким давлением покатило, что изопрен в контакте с воздухом полностью полимери-нуотся в прочный твердый полимер в течение 2 дней при давлении IliOO am; давления в 9000 am дают в течение 24 час. прочный про-нрачпый эластичный полимер с выходом 40—50% [74]. Вероятно, что полимеризация ускоряется в присутствии кислорода. Озони-[шпппио или прибавление перекиси еще более эффективно. Так, прибавление 1% перекиси бензоила к изопрену дает возможность получить эластичный прочный полимер с выходом 75% уже через 20 ч не. при давлении 1200 am. Высшие гомологи ацетальдегида (начиная от Си) полиме-ризуются самопроизвольно при хранении. Впрочем и в этом случае полимеризация ускоряется в присутствии кислот, а также бисульфита 1Э3. Гексагидробензальдегид также полимеризуется самопроизвольно. Аналогично ведут себя некоторые галоидоза- Высшие гомологи ацетальдегида (начиная от Си) полнме-ризуются самопроизвольно при хранении. Впрочем и в этом случае полимеризация ускоряется в присутствии кислот, а также бисульфита19г. Гексагидробензальдегид также полимеризуется самопроизвольно. Аналогично ведут себя некоторые галоидоза- Стирол легко полимеризуется в прозрачные стекловидные смолы. Полимеризация ускоряется при действии света, при нагревании, в присутствии перекиси бензоила, перекиси водорода и других катализаторов. Под влиянием этих факторов полимеризация стирола заканчивается в течение нескольких Полимеризация ускоряется такими катализаторами, как BFs, RsAl или При этом образуется нерастворимый полимер с т. разл. 160— 165° С [234].  Полярности растворителя Плавления кристаллического Полиэфирных пластификаторов Полиэтилена полипропилена Полиэтилен полипропилен Полиэтилен представляет Полиамиды полиэфиры Полиамидов полиэфиров Полициклических ароматических |
- |
Навигация