Главная --> Справочник терминов


Полимеризацией хлоропрена Большое влияние на рост производства метанола в США оказывает развитие новых производств на базе формальдегида. Так, например, намечается значительный рост потребности в формальдегиде для синтеза делрина — высококачественного полимера, заменяющего цветные металлы. Делрин был получен полимеризацией формальдегида высокой чистоты. Другим новым направлением использования формальдегида является получение на его основе мочевино-формальдегидных удобрений. Потребление формальдегида в этом производстве увеличилось с 11 тыс. т в 1959 г. до 22 тыс. т в 1960 г.

Все приведенные выше альдозы и кетозы можно рассматривать как полимеры формальдегида (СН2О). В дальнейшем мы увидим, что это представление не является просто формальным, так как моносахариды можно получить полимеризацией формальдегида.

1127. Составьте схему реакции получения альдогек-соз ступенчатой полимеризацией формальдегида (в присутствии гидроксида кальция). Кто впервые осуществил эту реакцию?

Полиметиленоксид [полиформальдегид — СН2 — О — ]п [3], полученный впервые А. М. Бутлеровым полимеризацией формальдегида в присутствии кислых катализаторов, был низкомолекулярным. Полиметиленоксид с более высокой молекулярной массой синтезирован ТПтяу* дингером полимеризацией формальдегида при 80 °С. В настоящее время полимеризацией сухого и свободного от метанола формальде* гида в среде сухого бензола или толуола получен полиметиленоксид с молекулярной массой 400000, плотностью 1425 кг/м3, с темп. пл. 180 °С и т. стекл. от — 40 до — 80 °С. Полиметиленоксид растворяется во мно* гих органических растворителях только при нагревании до температуры выше 80 °С. Такой полиметиленоксид обладает ценными техническими свойствами, из которых особенно выделяется высокая ударная прочность. Он применяется в производстве электроизоляторов, прокладок и других изделий.

Исходный триоксан получают полимеризацией формальдегида из его 60%-ного раствора в присутствии серной кислоты.

Развитию наших знаний о природе альдегидов много способствовали работы А. М. Бутлерова. Полимеризацией формальдегида он в 1859 г. впервые получил триоксиметилен, представляющий собой кристаллическое вещество, перегоняющееся без разложения и не обладающее восстановительными свойствами; молекулярный вес триоксиметилена отвечает формуле (СН2О)3. В соответствии с этим ему приписывают циклическое строение

Параформальдегид — белое кристаллическое вещество — получают полимеризацией формальдегида при выпаривании формалина на водяной бане (выпадает также при длитель-ном стоянии формалина); на концах цепи макромолекулы имеют гидроксильные группы:

боты А. М. Бутлерова. Полимеризацией формальдегида он в 1859 г. впервые

Полиоксиметилен. Полиоксиметилен представляет полиацеталь, который получают ионной полимеризацией формальдегида или 1,3,5-три-оксана. Он отличается высокой твердостью и высокой тремостабильно-стью.

Имеется много патентов, описывающих сходные методы получения диоксана. Краткий обзор свидетельствует о том, что диоксан может быть получен: а) действием на газообразную окись этилена кислых катализаторов—NaHSO4> A12(SO4)3 и т. д. [7]; б) нагреванием окиси этилена или полигликолей высокого молекулярного веса с водой и серной кислотой при 160—170° под давлением [8]; в) кипячением этиленгликоля с этерифицирующими веществами, например с серной кислотой, бензолсульфокислотой, фосфорной кислотой или хлористым цинком [9]; г) из диоксидиэтилового эфира или моноэтилового эфира этого соединения действием серной кислоты при температуре ниже 110° [10]; д) нагреванием раствора сильного основания, например 5%-ного раствора едкого натра, с Р, (З'-дигалогенодиэтиловым эфиром при 200° [11]; е) нагреванием ^-хлор-р'-оксидиэтилового эфира с теплым раствором щелочи [121; ж) полимеризацией формальдегида с помощью обычных агентов этерификации [13J; з) каталитической обработкой окиси этилена кислыми катализаторами, например бисульфатом натрия, сульфатом алюминия и кислыми фосфатами [14].

Полиформальдегид (полиоксиметилен) (—ОСН2—)п является простым гетероцепным полиэфиром, получаемым полимеризацией формальдегида. Полимеризация может быть проведена в водной среде, но в этом случае образуется полимер с низкой молекулярной массой (степень полимеризации 100—200), обладающий невысокой прочностью и малой теплостойкостью. Для получения высокомолекулярного полиоксиметилена со степенью полимеризации более 1000 полимеризацию проводят в безводной среде (в бутане, бензоле, метилциклогексане и т. д.) с использованием в качестве катализаторов третичных аминов, арсинов, фосфинов и др.

Хлоропреновый каучук (ХП, наирит, неопрен) получил широкое распространение благодаря его высоким физико-механическим показателям, удовлетворительной обрабатываемости с ингредиентами резиновых смесей и другими полимерами. Его получают полимеризацией хлоропрена, который имеет линейное регулярное строение, легко кристаллизуется.

Хлоропреновый каучук, или полихлоропрен (на ир и т), образуется полимеризацией хлоропрена:

Полихлоропреновыйкаучук(наирит). Эмульсионной радикальной полимеризацией хлоропрена (2-хлорбутадие-на-1,3, стр. 101) в присутствии перекисных инициаторов получают полихлоропреновый каучук

получают эмульсионной радикальной полимеризацией хлоропрена в присутствии перекисных инициаторов или диазосоединений.

Полимеризацией хлоропрена при комнатной температуре с доведением степени превращения до 25—30% получается мягкий, пластичный, растворимый в бензоле материал — ос-полихлоропрен. Если полимеризацию довести до конца при комнатной или повышенной температуре, получается эластичный нерастворимый ц-полихлоропрен. И, наконец, в некоторых случаях, особенно в присутствии солей металлов, образуется (о-полихлоропрен — нерастворимый жесткий полимер. Примесь ш-полихлоропрена снижает техническую ценность а-полихлор-опрена.

Молекулярная масса а-полимера колеблется в пределах 100000 — 300000, его плотность J270 кг/м3. Ионной полимеризацией хлоропрена может быть получен также полициклохлоропрен [14]. Структура его точно не установлена, но она, по-видимому, близка к структуре циклического полибутадиена или полиизопрена:

каучук и бромбутилкаучук. Они применяются для производства бескамерных шин, транспортерных лент и др. Хлоропреновый каучук. Один из наиболее дешевых каучуков; получается эмульсионной полимеризацией хлоропрена:

Хлоропреновый каучук, получаемый низкотемпературной полимеризацией, носит название наирит, а полученный сополимеризацией хлоропрена со стиролом (около 3%)—наирит С. Эти каучукн обладают повышенной бензо- и маслостойкостыо, устойчивы к окислению кислородом воздуха и озоном, теплостойки. Изготовленные из наирита резины выдерживают длительное нагревание до 140—150°С. Благодаря дешевизне и хорошим свойствам находят все более широкое применение для производства ремней, транспортерных лент, клеев и др.

Полимеризацией хлоропрена получают один из видов синтетического каучука—полихлоропрен (неопрен) *.

Поликонденсация, или ступенчатая полимеризация, представляет собой реакцию между полифункциональными молекулами с низким и средним молекулярным весом под влиянием тепла и (или) катализаторов. Образование продуктов с более высоким молекулярным весом происходит в результате выделения воды, хлорида натрия и других аналогичных компонентов низкого молекулярного веса. Примерами аддиционных полимеров могут служить полихлоропреновые каучуки, получаемые полимеризацией хлоропрена, поливинилхлорид, получаемый полимеризацией винилхлорида. Можно использовать несколько исходных материалов и получить, например, такой продукт, • как сополимер акрилонптрила, бутадиена и стирола (АБС).

Впервые хлоропреновый каучук «дюпрен» был получен в США в 1931 г. полимеризацией хлоропрена в массе. В СССР работы по синтезу хлоропрена и хлоропренового каучука проводились начиная с 1932 г. под руководством А. Л. Клебанско-го и И. М. Долгопольского. Опытно-промышленное производство этого каучука было организовано на Ленинградском опыт-




Полиэфиры полиамиды Полиэфиры содержащие Полиэфиров содержащих Полиэтилен полиэтилен Промывали раствором Полиэтилен терефталата Полиамиды содержащие Полициклические соединения Полициклических соединений

-