|
|
|
Главная --> Справочник терминов Промывают декантацией В колбу бросают несколько кусочков "кипеаок" и нагревают до кипения на сетке на небольшом пламени в течение 2 часов. Затем заменяют обратный холодильник нисходящим и, усилив нагревание, быстро' отгоняют бромистый бутил. Сырой продукт содержит примесь воды, бутилового эфира, бутилового спирта, немного бутилена и следы брома. Его промывают в дедитеяьной воронке водой, содержащей немного бисуаьфита. Отделив водный сдой, перешгвают бромистый бутил в сухую дадите льнув воровку и, для удаления эфира, промывают равным объемом холодной концентрированной серной кислоты. Кислоту отделяют, промывают бромистый бутил последовательно чистой водой, 'разбавленным раствором бикарбоната натрия, .снова водой и сушат хлоунстым кальцием. Полученный продукт перегоняют, собирая фракцию, кипящую в пределах 98-103 °С. Выход 25 г. В колбу бросают несколько кусочков "кипелок" и нагревают до кипения на сетке на небольшом пламени в течение 2 часов. Затем заменяют обратный холодильник нисходящим и, усилив нагревание, быстро отгоняют бромистый бутил. Сырой продукт содержит примесь воды, бутилового эфира, бутилового спирта, немного бутилена и следы брома. Его промывают в делительной воронке водой, содержащей немного бисульфита. Отделив водный слой, переливают бромистый бутил в сухую делительную воронку и для удаления эфира промывают равным объемом холодной концентрированной серной кислоты. Кислоту отделяют, промывают бромистый бутил последовательно чистой водой, разбавленным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат хлористым кальцием. Полученный продукт перегоняют, собирая фракцию, кипящую в пределах 98-103 °С. Выход 25 г. ник присоединяют таким образом, чтобы конец алонжа был погружен в смесь воды со льдом, которую наливают в приемник перед началом перегонки (рис. 168). Бромистый этил собирается под слоем воды со льдом. Реакцию ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанет стекать жидкий нерастворяющийся в воде бромистый этил. Дистиллят вместе с водой переносят в делительную воронку и сливают нижний слой бромистого этила в коническую колбу емкостью 250 -мл. Колбу помещают в сосуд со льдом и при встряхивании понемногу приливают из капельной воронки концентрированную серную кислоту. Промывку серной кислотой производят с целью освобождения от эфира, образующегося в качестве побочного продукта реакции. Эта операция сопровождается выделением тепла, поэтому необходимо кислоту приливать постепенно к смесь охлаждать. Серную кислоту (около 10 г) добавляют до тех пор, пока жидкость в колбе не расслоится. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, отделяют кислотный слой, промывают бромистый этил водой, разбавленным раствором бикарбоната натрия, затем снова водой и сущат над хлористым кальцием. Продукт перегоняют из маленькой перегонной колбы, нагревая ее в стакане с горячей водой. На конец холодильника надевают алонж с боковым отводом и соединяют его через пробку с охлаждаемым льдом приемником. Бромистый этил кипит при 38—39°. В колбу бросают несколько кусочков пористой глиняной тарелки и нагревают до кипения на сетке на небольшом пламени в течение 2 час. Затем заменяют обратный холодильник нисходящим и, усилив нагревание, быстро отгоняют бромистый бутил. Сырой продукт содержит примесь воды, бутилового эфира, бутилового спирта, немного бутилена и следы брома. Его промывают в делительной воронке водой, содержащей немного бисульфита; отделив водный слой, переливают бромистый бутил в сухую делительную воронку и для удаления эфира промывают равным объемом холодной концентрированной серной кислоты. Кислоту отделяют, промывают бромистый бутил последовательно чистой водой, разбавленным раствором бикарбоната натрия и снова водой и сушат хлористым кальцием. Полученный продукт перегоняют, собирая фракцию, кипящую в пределах 98—103°. Сырой продукт, содержащий примеси- дибутиловый эфир, к-бутиловый спирт, воду, бутилены и следы брома, переносят в делительную воронку и промывают разбавленным раствором гидросульфита натрия (для удаления следов брома). Примеси дибутилового эфира и н-бутилового спирта удаляют путем обработки продукта равным объемом концентрированной серной кислоты (осторожно!) в сухой делительной воронке. Спускают кислоту (нижний слой) и в той же воронке промывают бромистый бутил водой, разбавленным раствором гидрокарбо-ната натрия и снова водой. Из делительной воронки промывают бромистый этил во- промывают бромистый бутил последовательно чистой водой, раз- Дистиллят переносят в делительную воронку, промывают 20мл воды с небольшим количеством кислого сернистокислого натрия для устранения окраски, вызванной присутствием следов брома, сливают нижний слой бромистого бутила в чистую колбу. Делительную воронку моют, сушат и опять переносят в нее бромистый бутил, к которому добавляют (при наружном охлаждении) равный объем концентрированной серной кислоты для удаления бутилового эфира. Происходит образование двух слоев: верхний — бромистый бутил, нижний — сернокислотный слой. Разделяют слои и промывают бромистый бутил 20 мл 10% раствора едкого натра (для удаления следов серной кислоты). Мутный бромистый бутил сушат 5 г хлористого кальция, слегка нагревая на водяной бане. Дистиллят переносят в делительную воронку, промывают 20мл воды с небольшим количеством кислого сернистокислого натрия для устранения окраски, вызванной присутствием следов брома, сливают нижний слой бромистого бутила в чистую колбу. Делительную воронку моют, сушат и опять переносят в нее бромистый бутил, к которому добавляют (при наружном охлаждении) равный объем концентрированной серной кислоты для удаления бутилового эфира. Происходит образование двух слоев: верхний — бромистый бутил, нижний — сернокислотный слой. Разделяют слои и промывают бромистый бутил 20 мл 10% раствора едкого натра (для удаления следов серной кислоты). Мутный бромистый бутил сушат 5 г хлористого кальция, слегка нагревая на водяной бане. Дистиллат переносят в делительную воронку, промывают 20 мл воды с небольшим количеством бисульфита натрия для устранения окраски, вызванной присутствием следов брома, сливают нижний слой бромистого бутила в чистую колбу. Делительную воронку моют, сушат и опять переносят в нее бромистый бутил, к которому добавляют (при наружном охлаждении) равный объем концентрированной серной кислоты для удаления бутилового эфира. Происходит образование двух слоев: верхний — бромистый бутил, нижний — сернокислый слой. Разделяют слои и промывают бромистый бутил 20 мл 10% раствора едкого натра (для удаления следов серной кислоты). Мутный бромистый бутил сушат 5 г хлористого кальция, слегка нагревая на водяной бане. Меди (I) хлорид. Реактив можно приготовить двумя способами, а) 25 г медного купороса и 65 г хлорида натрия растворяют при нагревании в 80 мл воды, фильтруют, а затем к фильтрату добавляют раствор 7 г кристаллического сульфита натрия (или 3,5 г безводного) в 40 мл воды. С выпавшего осадка сливают воду и несколько раз промывают (декантацией) 2 н. раствором'соляной кислоты до исчезновения сульфат-иона (проба с хлоридом бария), а затем спиртом. Соль сушат при 100— 110 °С и хранят в плотно.закрытых банках. Препарат очень чувствителен к окислению. Позеленевший препарат, содержащий основные соли меди (II), вновь белеет при промывке раствором 0,2 н. соляной кислоты, б) К насыщенному раствору хлорида меди (II) добавляют кусочки меди. В склянке, которую оставляют плотно закрытой на несколько дней, постепенно выпадает белый осадок. Металлическую медь выбирают пластмассовым пинцетом, а осадок обрабатывают, к^к описано выше. Формиат никеля разлагается при 200° С с образованием никеля. Для получения очень мелкодисперсного пннеля его формиат взвешивают в равном по весу количестве парафинового масла и при перемешивании в токе двуокиси углерода пли в токе водорода нагревают до 2GQ0 С. Образовавшиеся: никель отфильтровывают, промывают декантацией потролейным эфиром и хранят под слоем последнего. При этом образуется особо активный контактный катализатор гидрирования под давлением. я-Ноииливыи альдегид [317]. Успехи синтеза в значительной вквисят от тщательности подготовки катализатора. К водному раствору чиста Cu(Mos)j приливают рассчитанное количество раствора чистого NaOH и вы шую Си(ОН),, промывают декантацией слегка подогретой водой до полной i тральности. Избыток воды отсасывают на нутч-филътре, не допуская слншк0( сильного высыхания осадка гидроокиси меди. Ее можно хранить в виде паи в закрытой склянке. Пасту Си(ОН)а наносят тонким слоем ка кусочкя н сеткн размером 10 X 5 ел, которые скручивают в рулоны длиной 10 см и i _ жаюг в медную трубу высотой 80 с», вмещающую 30 таких рулонов. Раз: ячеек медной сеткн не должен быть очень нал, так как это снижает актпвнс катализатора. Сначала всю систему продувают водородом, который для пром ни и сутки проходит две промывные склянки с КМпО9 и H2SOj соответствн Трубку обогревают при помощи электронагревателя до 300° С, причем гя окись меди восстанавливается в губчатую металлическую медь. Восстановл продолжается 8 ч. Если к дегидрированию приступают не сразу, то катализ» охлаждают в токе водорода. При оставлении на ночь через аппарат пропуск! медленный ток водорода. Перед началом проведения реакции трубку нагрева в течение 1/2 ч до 300 С и продувают водородом. Затем в колбу наливают w-j ниловыи спирт, сокращают подачу водорода, эвакуируют до 3—5 км рт. устанавливают в контактном объеме температуру 240° С и доводят спирт j кипения. Вакуумный приемник приспособлен для улавливания раз. фракций; если при слишком большой скорости перегонки временно neper» непрореагировавпгай нониловый спирт, что заметно по повышению темнерат в верхней части колонки, эту фракцию собирают отдельно. По окончании да: рпроваиня установку заполняют кодородом и дают ей охладиться без до" воздуха, чтобы сохранить активность катализатора. Выход нояилового Гида 90% от теоретического; т. кип. 78° С при 3 мм рт. ст.. Н^-Диметил-Н'-феннлформамвдин. К 27, 4 г диметжлформамида в 50 .ил абсолютного бензола в защищенной от влаги аппаратуре при 20 — 25° С приливают по каплям при перемешивании 23tl г РОС13 в 50 мл абсолютного бензола и оставляют реакционную массу при комнатной температуре на ночь. На следующий день при ffi С медленно по каплям прибавляют 11,6 г анилина в 40 мл абсолютного бензола, удерживая выделившееся масло путем интенсивного пере-ыешииания во взвешенном состоянии. Перемешивание продолжают 3 — 4 ч, верхний бензольный слой сливают, остаток дважды промывают декантацией по 50 мл бепвола. н Процилбензол [213] (по Фнтгигу, модификация Вейганда). В кругло-донную колбу с обратным холодильником и капельной воронкой помещают 44 г натрия, нарезанного тонкими листочками, и 300 мл сухого эфира, затем ,. смесь охлаждают до 0° С и приливают к ней в течение 5 мип охлажденную до 0° С смесь 100 г свежеперегнанного бромбеняола (т. кип. J5G—157° С) и 98 з к-дропнлбромида (промытого раствором карбоната натрия, выеутпенного и свежеперегнанного; т. кип. 70—71° С) и после этого охлаждение прекращают. Реакция начинается через 45 мип и заканчивается через 3 ч, причем в случае необходимости колбу периодически охлаждают. Через сутки на водяной бане отгоняют эфир и затем продолжают перегонку на масляной бане. Сухой остаток несколько раз промывают декантацией отогнанным эфиром. Основное, количество продукта и эфирный экстракт перегоняют с колонкой Видмера. Выход и-пропил бензол а 60 г (79% от теоретического, считая на н-пропилбромид); т. кип. 157—158° С. Дистиллят совершенно не содержит брома и поэтому перегонка его над натрием не нужна. Выход продукта не меняется, если после окончания реакции добавлять спирт и обрабатывать, как указано выше. Оставшееся в колбе масло после охлаждения льдом затвердевает, образуя аморфный осадок. Водный раствор декантируют через воронку Бюхнера, осадок промывают декантацией малым количеством воды и часть осадка, задержанную на фильтре, возвращают в колбу. После прекращения нагревания, не переставая перемешивать смесь, к ней через обратный холодильник приливают 107 г (0,7 моля) хлорокиси фосфора, причем температура, реакционной смеси немного повышается. Затем жидкость охлаждают до температуры 40° и добавляют 600 'мл сухого петролейного эфира (т. кип. 60—80°). Мешалку выключают и отстоявшийся смолистый комплекс хлорокиси .фосфора и хлористого алюминия отделяют декантацией, и дважды (порциями по 150лм) промывают -декантацией петролейным эфиром (примечание 2). Эфирный раствор переносят в колбу Клайзена емкостью 1,5 л, по мере возможности предохраняя от действия влаги. Большую часть растворителя и неизмененных, исходных веществ отгоняют на водяной бане под уменьшенным давлением. Остаток-переносят в колбу Клайзена с колонкой Вигре и подвергают фракционной перегонке. По удалении остатков растворителя и отделении предгона собирают фракцию, кипящую при температуре 90— 91°/9 мм рт. ст. Чтобы избежать местных перегревов жидкости, вызывающих разложение, нагревание следует производить на масляной бане. Платиновую чернь приготовляют следующим образом: к охлажденной до температуры—10°смеси 80 мл раствора платинохлористоводород-ной кислоты, содержащей 20 г хлорной платины и небольшой избыток соляной кислоты, и 150 жл 33%-ного формалина, при сильном перемешивании, по каплям добавляют 420 г 50%-ного раствора едкого кали, причем температура реакции не должна превышать +6°. Затем смесь нагревают в течение 0,5 часа при температуре 55—60°, а выделившийся осадок металлической платины промывают декантацией водрй до исчезновения в промывных водах ионов СГ и ОН'. Осадок отфильтровывают так, чтобы он все время был покрыт водой, быстро отжимают фильтровальной бумагой и помещают в вакуум-эксикатор, из которого откачивают воздух. Измельченный сплав алюминия с никелем (30—50%-ного никеля) постепенно растворяют в четырехкратном количестве 25%-ного едкого натра при сильном перемешивании и внешнем охлаждении, затем нагревают не выше 90—100° до прекращения выделения водорода. После осаждения никеля осадок промывают декантацией вначале раствором едкого натра, а затем водой до полного удаления иоиов ОН" и, наконец, спиртом128. Во время промывания никель должен- все время находиться под слоем жидкости. Хранят его под спиртом (или иногда под водой), так йак в сухом виде он воспламеняется на воздухе. По этой же причине его нельзя взвешивать, можно только отмерить определенный объем пасты или взвеси, соответствующий примерно заданному количеству катализатора. Для этой цели может служить мерная пробирка, соединенная резиновой трубкой со склянкой, в которой хранится катализатор119. Взвесь сильно встряхивают н быстро переливают в мерную пробирку, отмеривая количество взвеси с содержанием никеля, очень близким к вычисленному. Общая методика получения реакционноспособных илидов. 0,2 моля гидрида натрия под щиклогексаном (см. разд. Е) помещают в трехшрлую колбу с насадкой Аншютца; циклогеисан сливают и гидрид несколько раз промывают декантацией w-пентаном. Колбу снабжают обратным холодильником, эффективной мешалкой {три малых загрузках можно использовать магнитную мешалку), капельной воронкой с устройством для выравнивания давления, газотюдводя-щей трубкой с краном. Прибор несколько раз вакуумируют и заполняют чистым сухим азотом (июпользовать клапан Бунзена!). Холодильник соединяют со -счетчиком пузырьков, заполненным диметилсульфоксидом; ток азота регулируют так, чтобы через счетчик проходили 20—30 'пузырьков/мин. Из капельной воронки приливают при помешивании 100 мл хорошо высушенного диметилсульфоксида {см. разд. Е), нагревают на .бане при 80 °С до прекращения выделения водорода (~45 мин). Охлаждают в бане со льдом, прибавляют 0,2 моля высушенного фосфонийгалогенида, растворенного в 200 мл диметилсульфоксида. После 10-минутного перемешивания .при комнатной температуре раствор готов к дальнейшему использованию. * Для получения окиси меди растворяют в воде 30 г сернокислой меди, нагревают почти до кипения, осаждают едким натром и промывают декантацией до исчезновения реакции на серную кислоту с хлористым барием.  Получения акриловой Получения алкилбензолов Переходных состояния Получения бензальдегида Получения безводного Получения бромистых Переходными металлами Получения дисперсий Плавления очищенного |
- |
Навигация