Главная --> Справочник терминов


Полимеризации катализатор На рис. 106 показана зависимость содержания низкомолекулярной водорастворимой фракции от температуры полимеризации капролактама. При 180—190° равновесная система содержит 3—4% водорастворимой фракции. При 280° в равновесном состоя-

Рис. 109. Кинетика полимеризации капролактама при 260° в присутствии различного количества (в %) соли адипиповой кислоты и гексаметилсн-диамина.

При полимеризации капролактама (или при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты) образуется высокомолекулярное соединение— капрон, из которого изготовляют капроновое волокно:

Стрепихеев А. А., Волохина А. В. Равновесная полимеризация циклических формалей, ДАН СССР, 1954, т. 99, с. 407—410; Скуратов С. С., Стрепихеев А. А., Козина М. Л. О реакционной способности пяти- и шестичленных гетероциклических соединений. ДАН СССР, 1957, т. 117, с. 452—454; Скуратов С. М. и др. Кинетика и тепловой эффект реакции полимеризации капролактама. ДАН СССР, 1952, т. 86, с. 1155— 1158; Скуратов С. М. и др. Катализ реакции полимеризации е-капролак-тама основаниями. ДАН СССР, 1954, т. 95, с. 829—832, 1017—1020.

При полимеризации капролактама в присутствии воды устанавливаются два независимых равновесия:

При полимеризации капролактама в присутствии воды устанавливаются два независимых равновесия:

Стрепихеев А. А., Волохина А. В. Равновесная полимеризация циклических формален, ДАН СССР, 1954, т. 99, с. 407—410; Скуратов С. С., Стрепихеев А. А., Козина М. Л. О реакционной способности пяти- и шестичленных гетероциклических соединений. ДАН СССР, 1957, т. 117, с. 452—454; Скуратов С. М. и др. Кинетика и тепловой эффект реакции полимеризации капролактама. ДАН СССР, 1952, т. 86, с. 1155— 1158; Скуратов С. М. и др. Катализ реакции полимеризации Е-капролак-тама основаниями. ДАН СССР, 1954, т. 95, с. 829—832, 1017—1020.

Полимеризацию капролактама ведут на тех же заводах, которые производят синтетические волокна. Капро-лактам перед полимеризацией расплавляют. Для предотвращения окисления лактама процесс полимеризации, протекающий при 15—16 ат и температуре около 260° С, проводят в атмосфере азота. Образовавшийся в результате полимеризации капролактама полимер застывает в белую роговидную массу, которую затем измельчают и обрабатывают водой при повышенной температуре для извлечения непрореагировавшего мономера и образовавшихся димеров и тримеров.

Другое полиамидное волокно найлон-6 (иначе называемый капрон дедерон, перлон), получается при полимеризации капролактама в присутствии каталитических количеств воды при 220°С:

Процесс полимеризации капролактама — превращение циклов 6 линейные полимеры — называется полиамидированием. Он про-текает только при срашштельно высокой температуре и повышен-11[)м, нормальном пли пониженном давлении в присутствии акти-. Активаторами могут служить органические или минер ал ь-кислоты, а также вода, соль АГ, амипокапроповая кислота,

Гексахлорацетон является активатором анионной полимеризации капролактама [1] и полупродуктом при получении трихлоруксусной кислоты [2], ее производных и ряда других соединений; применяется также в качестве гербицида в сельском хозяйстве [3]. ,

284. Составьте схемы: 1) анионной полимеризации (катализатор — бутиллитий) изопрена (полимер близок по строению к натуральному каучуку), 2) радикальной полимеризации бутадиена (катализатор — перекись ацетила) .

Регенерированный таким образом катализатор NaNH2 начинает новую реакционную цепь, и реакция полимеризации продолжается до исчерпания мономера.

Катализатор — щелочной металл. Полимеризация проводится в массе жидкого или газообразного мономера. Реакция начинается с образования ион-радикала мономера с последующим соединением двух таких частиц и образованием бианиона как центра полимеризации:

Ионная полимеризация протекает благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, катализаторы Фриделя — Крафтса, щелочные металлы, амиды этих металлов, металлорганические /соединения, комплексные катализаторы Циглера — Натта и др.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. Ионная полимеризация может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. В зависимости от природы катализатора различают полимеризацию катионную (рост цепи осуществляется кар бкатионом) и анионную (рост цепи осуществляется карбанионом) :

я-Метилстирол может содержать также небольшое количество кумола, который способен действовать как передатчик цепи. Растворитель, хлористый этил, очищают, пропуская через силикагель. Реакционный сосуд, использованный авторами, был выполнен из меди и состоял из простого сборника, защищенного от воздуха и влаги, который можно было погружать в жидкий азот для охлаждения (рис. 47). При желании в него можно внести усовершенствования. В реактор загружают смесь а-метилстирола, разбавленного этнлхлорндом в соотношении J4 ч. растворителя на 1 ч. мономера. Смесь охлаждают, пока температура в реакторе не достигнет примерно —130°, и добавляют раствор катализатора (1%-ный раствор безводного хлорида алюминии в хлористом этиле). Количество ка-твлиэатора составляет примерно 1 г на каждые 200 г получаемого полимера. Выход полимера должен быть 80—90%. Трубка, используемая для ввода катализатора в смесь мономер — растворитель, не должна достигать поверхности жидкости, иначе она будет забиваться полимером. После завершения полимеризации катализатор

молекулярный вес можно тремя методами: а) выбором режима полимеризации (катализатор, температура, концентрация мономера и т. п.); б) добавлением веществ, вызывающих передачу цепи; в) направленной деструкцией готового полимера.

Об изменении величины молекулярного веса с изменением условий ведения процесса полимеризации достаточно подробно говорилось выше. На практике молекулярный вес полимера чаще всего регулируют с помощью агентов передачи цепи. Впервые для этой цели был применен водород. Его действие зависит от концентрации в жидкой фазе. При прочих равных условиях (концентрация катализатора и мономера, температура) снижение молекулярного веса в первом приближении пропорционально корню квадратному из парциального давления водорода [34]. В низших углеводородах (Сз) растворимость водорода повышается с ростом температуры. Эта кажущаяся аномалия теоретически хорошо исследована.

В одной из ранних работ [5], посвященной синтезу и использованию ПТМГ для получения полиуретандв, описано применение в качестве катализатора фторсульфоновой кислоты при температуре реакции 20 СС и продолжительности 2 дня. После завершения полимеризации катализатор удаляли кипячением продукта в большом количестве воды. Одна из работ [6] описывает сополимеризацию тетрагидрофурана и других эпоксидов при температурах от — 10 до +70 СС.

В отличие от радикальной полимеризации, когда инициатор остается в полимере, при ионной полимеризации катализатор не расходуется и не входит в состав макромолекулы полимера; он регенерируется.

Ионная полимеризация происходит благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, безводные хлориды алюминия, бора и г. п.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера.

Ионная полимеризация происходит благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, безводные хлориды алюминия, бора и г. п.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера.




Полиамиды полиэфиры Полиамидов полиэфиров Полициклических ароматических Полидисперсных полимеров Полидисперсности полимеров Поликонденсации адипиновой Промывают этилацетатом Полимерам содержащим Полимеризация альдегидов

-
Яндекс.Метрика