|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полимеризации поликонденсации пературе О °С и давлении 0,7 МПа; теплота, выделяющаяся при со-полимеризации, отводится испаряющимся в рубашке полимеризатора 5. пропаном. Время пребывания реакционной смеси в полимеризаторе 1 ч. Образующийся сополимер нерастворим в пропилене, дисперсия каучука (диаметр крошки 0,1—0,25 мм) непрерывно отводится -tes полимеризатора на фильтр 7, где каучук отделяется от мономеров, направляемых на регенерацию. Выделенный сополимер отмывается от остатков каталитического комплекса, сушится в червячно-от?кимных прессах, упаковывается и направляется на склад. По этому способу процесс сополимеризации проводится в одном или двух последовательно соединенных реакторах. Теплота полимеризации отводится в основном за счет охлаждения шихты и лишь . зата из верха аппарата. В полимеризаторах поддерживается температура 50—80 °С, при этом на выходе из последнего аппарата достигается практически полная конверсия. Общее время полимери--зации составляет 5—6 ч. Теплота, выделяющаяся при полимеризации, отводится промышленной циркуляционной водой, подаваемой в рубашки аппаратов 12. Полимеризат через фильтр 13, где отделяются нерастворимый в углеводородах полимер, подается в интен- Углеводородная и водная фазы смешиваются в аппарате 3 при 40—42 °С, включенной мешалке и циркуляции эмульсии с помощью насоса 4. Полученная эмульсия насосом 4 перекачивается в полимеризатор 9, куда одновременно подается 4%-ный раствор персульфата калия из аппарата 5. Теплота, выделяющаяся при полимеризации, отводится рассолом, подаваемым в рубашку. При конверсии хлоропрена 50% в полимеризатор вводится аммиачная вода из аппарата 6, Полимеризация этилена при высоком давлении осуществляется непрерывным методом в специальном реакторе под давлением 1200—1500 ат при температуре около 200° С. Теплота реакции полимеризации отводится циркулирующей водой. Перед поступлением в реактор к этилену добавляют небольшое количество кислорода для инициирования полимеризации. В этом случае свободные радикалы образуются за счет взаимодействия этилена с кислородом. щееся в результате реакции полимеризации, отводится за счет испарения ра- Теплота реакции полимеризации отводится за счет охлаждения шихты и полимеризаторов рассолом. Заданная температура полимеризации регулируется автоматически. Все полимеризаторы заполнены полностью, переток раствора полимера из одного полимеризатора в другой происходит самотеком за счет постепенного уменьшения давления в полимеризаторах. Продолжительность полимеризации при 90%-ном превращении бутадиена составляет 4—5 ч. Вязкость полимеризата в зависимости от концентрации полимера составляет 3000—4000 мПа-с. Полимеризат, содержащий около 10% полимера, с вязкостью около 3000 мПа-с, поступает на дезактивацию катализатора и стабилизацию полимера. Время полимеризации колеблется в пределах 5—6 ч, при этом теплота реакции полимеризации отводится промышленной холодной водой через рубашку. В качестве растворителя применяют гексан, гептан, бензин Теплота реакции полимеризации отводится через рубашк) хладагентом. Молекулярную массу полимера регулируют изменением параметров процесса (температуры, концентрации катализатора). Полимеризацию проводят до массового содержания полимера в суспензии 8—12%. Процесс получения высокомолекулярных полиизобутиленов в растворе жидкого этилена проводят при низкой температуре. Теплота реакции полимеризации отводится за счет испарения этилена (tmn=—104 °С). Так, например, полиизобутилен с молекулярной массой свыше 100000 можно получить при температуре реакции не ниже —85°С (рис. 13.4). Для обрыва реакции полимеризации в латекс по выходе из последнего полимеризатора подается 0,15% (в пересчете на .каучук) диметилдитиокарбамата натрия. Выделяющаяся теплота реакции полимеризации отводится рассолом, подаваемым в рубашку и змеевики полимеризатора. Первая группа работ практикума относится к синтезу полимеров— полимеризации, поликонденсации, полиприсоединению и со-полимеризации. В эту часть включен также раздел по химической модификации полимеров, в том числе блок- и привитая сополиме-ризация. Реакции полимеризации, поликонденсации и полиприсоединения будут обсуждаться в разд. 9.2. Метод ЯМР позволяет получить информацию о молекулярном движении в полимерах, о строении макромолекул, степени кристалличности, о структуре полимеров. Этим методом можно изучать процессы полимеризации, поликонденсации и т. д. Следует также иметь в виду, что реакция протекает в вязком растворе, где возможны надмолекулярные эффекты, связанные с ассоциацией и агрегацией макромолекул. Кроме того, скорость реакции может меняться с изменением степени превращения мономеров в процессе полимеризации (поликонденсации), так как меняется хими- Молекулярная неоднородность является следствием статистического характера образования полимеров, и распределение его макромолекул по молекулярной массе зависит от метода синтеза полимеров - аддиционной полимеризации (полимеризации) или конденсационной полимеризации (поликонденсации). В промышленности для контроля молекулярно-мас-совых характеристик используют различные технологические приемы (см. часть I), а при биосинтезе природных полимеров в некоторых случаях достигается даже монодисперсность. Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). Метод ЯМР позволяет получить информацию о молекулярном движении в полимерах, о строении макромолекул, степени кристалличности, о структуре полимеров. Этим методом можно изучать процессы полимеризации, поликонденсации и т. д. За последние годы все большее значение в синтезе и технологии высокомолекулярных соединений приобретают полиреакцион-ные олигомеры [3, 4] (преполимеры), которые, имея в молекуле непредельные или активные функциональные гругтТТы7~легко всту-пают в реакции полимеризации, поликонденсации или полипри-рпединения. Интерес к олигомерам еще обусловлен тем, что к ним относятся некоторые внутриклеточные ферменты, гормоны, антибиотики и ряд других физиологически активных веществ. Для _олигомеризации мономеров применяются те же методы; что в случае синтеза высокомолекулярных соединении, но при этом принимаются специальные меры для ограничения роста цепи: до-бавление агинтбы .передачи цепи, телогенов, использование неэкви-валентных соотношении мономеров при поликонденсации, применение повышенных концентраций инициаторов полимеризации и т. д. Если соединение, обрывающее цепь, содержит группы, Не участвовавшие в реакции, то получаются олигомеры с одной или двумя, в зависимости от способа обрыва, активными группами на концах молекулы: За последние годы все большее значение в синтезе и технологии высокомолекулярных соединений приобретают полиреакцион-ные олигомеры [3, 4] (преполимеры), которые, имея в молекуле непредельные или активные функциональные гругтТТы7~легко всту-пают в реакции полимеризации, поликонденсации или полипри-рпединения. Интерес к олигомерам еще обусловлен тем, что к ним относятся некоторые внутриклеточные ферменты, гормоны, антибиотики и ряд других физиологически активных веществ. Для _олигомеризации мономеров применяются те же методы; что в случае синтеза высокомолекулярных соединении, но при этом принимаются специальные меры для ограничения роста цепи: до-бавление агинтбы .передачи цепи, телогенов, использование неэкви-валентных соотношении мономеров при поликонденсации, применение повышенных концентраций инициаторов полимеризации и т. д. Если соединение, обрывающее цепь, содержит группы, Не участвовавшие в реакции, то получаются олигомеры с одной или двумя, в зависимости от способа обрыва, активными группами на концах молекулы:  Перегоняют получается Поликонденсация протекает Полимерах находящихся Полимерам относятся Перегоняют примечание Полимеризация формальдегида Промывают безводным Полимеризация непредельных Перегонка кристаллизация |
- |
Навигация