|
|
|
Главная --> Справочник терминов Перегонке кальциевой 2. Кетоны получаются при сухой перегонке кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот и при пропускании паров карбоновых кислот над нагретой окисью цинка или окисью алюминия. Этот способ получения кетонов соответствует способу получения альдегидов из смеси кальциевых солей карбоновой и муравьиной кислот или из смеси свободных карбоновой и муравьиной кислот: 6. Один из важнейших методов синтеза циклических кетонов основан на сухой перегонке кальциевых солей дикарбоновых кислот. Особенно гладко реакция протекает в случае кальциевых солей адипино-вой и пимелиновой кислот, из которых образуются очень устойчивые монокетоны циклопентана и циклогексана. Однако этим путем, хотя и с худшими выходами, можно получить и высшие циклические кетоны (ср. также стр. 911, 919, 922): 287. Какие соединения получатся при сухой перегонке кальциевых солей смесей следующих кислот: муравьиной и изомасляной; пропионовой и диметилуксусной? 1439. Какие карбонильные соединения получатся при сухой перегонке кальциевых солей следующих кислот: 1) фенилуксусной, 2) смеси бензойной и уксусной, 3) смеси я-толуиловой и муравьиной? Напишите уравнения реакций. 7. Какие соединения получатся при сухой перегонке кальциевых солей смесей следующих кислот: а) муравьиной и изомасляной; б) про-пионовой и изовалериановой? Из кальциевых солей ациклических двухосновных кислот. При сухой перегонке кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот с открытой цепью образуются алициклические кетоны; последние восстанавливают в циклопара-фины При сухой перегонке кальциевых солвйдеикарбоновых кислот гладко получаются циклические кетоны; иа солей щелочноземельных металлов адппгшовои кислоты [15] образуется циклопектанон, из соответствующих солеи пимелиновой кислоты l6] — циклогексанон. По данным Бпана [17], такие же кетоны образуются из свободных 1,6- и 1,7-дикарбоиовы! кислот нагреванием их при температуре около 240' С с уксусный ангидридом, в отлично от 1,4- и 1,5-дикарбоновьи кислот, которые в этих условиях дают только циклические ангидриды. «Правило Блана» особенно часто использовали в химии стероидов, как один из способов установления Некоторые двуосновные кислоты ведут себя ненормально в этих условиях. Так, например, при сухой перегонке ториевой соли азелаиновой кислоты получается наряду с главным продуктом реакции* циклооктаноном незначительное количество циклогексанона42. В связи с этим следует отметить, что при сухой перегонке кальциевых солей одноосновных кислот с целью получения кетоиов с открытой цепью в нескольких случаях также наблюдалось образование ненормальных продуктов реакции; при сухой перегонке уксуснокислого кальция образуется кроме ацетона некоторое количество метилэтил-кетона **. т- и р-Оксмбензойные 1-а-1слоты реагируют в этом же направлении только с очень небольшой части, напротив — триметилгалловая кислота при 4-часовом нагревании до температуры кипения дает до 50% метилового эфира триметилгалловой кислоты. Нитрогруппы благоприятствуют реакции, которая в этом случае наступает уже при перегонке в вакууме 328. Аналогичная реакция происходит при сухой перегонке кальциевых солей многих ароматических эфнрокислот, причем, как показали Р. Гольдшмидт и Герциг 328 и рят других исследователей 33°, среди других продуктов образуются также сложные эфиры эфирокислот. При сухой перегонке кальциевых или, лучше, бариевых солей кар-боновых кислот образуются улекислый кальций или барий и соответствующий кетон: Некоторые двуосновные кислоты ведут себя ненормально в этих условиях. Так, например, при сухой перегонке ториевой соли азелаиновой кислоты получается наряду с главным продуктом реакции* циклооктаноном незначительное количество циклогексанона *2. В связи с этим следует отметить, что при сухой перегонке кальциевых солей одноосновных кислот с целью получения кетоиов с открытой цепью в нескольких случаях также наблюдалось образование ненормальных продуктов реакции; при сухой перегонке уксуснокислого кальция образуется кроме ацетона некоторое количество метилэтил-кетона 43. Некоторые двуосновные кислоты ведут себя ненормально в этих условиях. Так, например, при сухой перегонке ториевой соли азелаиновой кислоты получается наряду с главным продуктом реакции* циклооктаноном незначительное количество циклогексанона *2. В связи с этим следует отметить, что при сухой перегонке кальциевых солей одноосновных кислот с целью получения кетоиов с открытой цепью в нескольких случаях также наблюдалось образование ненормальных продуктов реакции; при сухой перегонке уксуснокислого кальция образуется кроме ацетона некоторое количество метилэтил-кетона *3. При перегонке кальциевой соли гераниевой кислоты с муравьино-кислым кальцием получается цитраль. образуется при перегонке кальциевой соли бензойной кислоты с гидроокисью кальция, при гидролизе бензолсульфокислоты (стр. 532), при перегонке фенола с цинковой пылью (стр. 539), из анилина через ди-азониевую соль (стр. 590). Один из способов получения соединения циклогептанового ряда заключается в сухой перегонке кальциевой соли пробковой кислоты. При этом образуется ц и к л о г е п т а н о н, или суберон (т. кип. 180°), соединение с запахом мяты. Циклооктанои (азелаон) в небольших количествах образуется при перегонке кальциевой соли азелаиновон кислоты: сухой перегонке кальциевой соли себациновой кислоты образуются небольшие количества циклононанона, но полученные продукты были недостаточно охарактеризованы и, вероятно, не являлись индивидуальным веществом. 12.105. Какие соединения образуются: а) при взаимодействии пропионилхлорида и пропионата натрия; б) при нагревании аммониевой соли масляной кислоты; в) при сухой перегонке кальциевой соли изомас-ляной кислоты? Напишите уравнения реакций. Двуосновные кислоты, дающие эту реакцию, образуют циклические кетоны;- -при сухой перегонке кальциевой соли ади-пиновой кислоты (I) получается циклопентанон (II). Точно так же, ведут с,ебя кальциевые соли пробковой, пимелиновой и азелаиновой кислот, причем выход кетона зависит от числа имеющихся в молекуле групп > СНа34 Креозол (который называют также 2-метокси-л-крезолом, 4-метилгваяколом и З-метоксн-4-оксптолуолом) был получен фракционированием креозотового дегтя букового дерева 3, восстановлением ванилина электролитическими методами*' °, водородом в присутствии палладия на угле или на сернокислом барии6' ', гидразином 8 и амальгамированным цинком и соляной КПСЛОТ01Г"Й! 10. Он был также получен метилированием 4-метил-качехнна йодистым метилом11'12 или днметнлсульфатом 13; в литературе указывалось также на то, что он образуется при перегонке кальциевой соли З-метокси-4-оксифенилуксусноа кислоты н. При сухой перегонке кальциевой соли одноосновной кислоты с муравьинокислым кальцием образуются альдегиды R - СООСа + Н • СООСа = R - СНО + СаСО3. Креозол (который называют также 2-метокси-/;-крезолом, 4-метилгваяколо.м п З-метоксн-4-окснтолуолом) был получен фракционированием креозотового дегтя букового дерева 3, восстановлением ванилина электролитическими методами"' °, водородом в присутствии палладия на угле или на сернокислом барин6' ', гидразином 8 п амальгамированным цинком и соляной кислотой"'8' 10. Он был также получен метилированием 4-метил-качехнна йодистым метилом11'i: или дпметнлсульфатом 13; в литературе указывалось также на то, что он образуется при перегонке кальциевой соли З-метокси-4-окскфенилуксуснои кислоты ]4. а. При сухой перегонке кальциевой соли тстрахлорфталевой кислоты с очень небольшим выходом получается октахлорантрахинон Б44. (Ср. с получением антрахинона перегонкой кальциевой соли фталевой кислоты, А, XIII, 3.)  Промывают этилацетатом Полимерам содержащим Полимеризация альдегидов Полимеризация инициированная Полимеризация метилметакрилата Полимеризация полимеризация Полимеризация продолжается Полимеризация проводится Полимеризация винилацетата |
- |
Навигация