Главная --> Справочник терминов


Полимерный компонент Полимеризаторы в батарее соединены так, что полимеризуемая шихта поступает в нижнюю часть аппарата через сифон и направляется в следующий аппарат из верха. Полимеризатор представляет собой автоклав с рубашкой и встроенными пучками труб,

Приготовление катализаторного комплекса осуществляется смешением 5%-ного. раствора А1(С2Н5)2С1 в бензине с порошкообразным TiCls в смесителе /. Суспензия катализатора поступает в промежуточную емкость 2, из которой дозируется в полимеризатор 3. Полимеризатор представляет собой цилиндрический аппарат объемом 10 м3, снабженный якорной мешалкой, рубашкой для обогрева и охлаждения и холодильником 4. В полимеризатор при работающей мешалке непрерывно подаются жидкий пропилен, катализаторный комп-,леке, бензин и водород.

Технологический процесс получения высокомолекулярного полиизобутилена (рис. 5) осуществляется следующим образом: жидкий этилен при —40 °С под давлением подается в холодильник /, в котором дополнительно охлаждается газообразным этиленом, поступающим из испарителя 2. Далее этилен проходит через испаритель 2, в котором также дополнительно охлаждается за счет частичного испарения. Газообразный этилен поступает в холодильник 1, а жидкий — в аппарат 3, где он охлаждает змеевик с жидким изобутиленом. Охлажденный жидкий изобутилен смешивается с жидким этиленом, и образовавшаяся смесь направляется на транспортер полимеризатора 6. Полимеризатор представляет собой металлический короб, в кото-

Полимеризатор // представляет собой цилиндрический аппарат с рубашкой, снабженный пропеллерной мешалкой и холодильником 10. Полимеризация протекает при температуре 40—50°С.

Полимеризатор представляет собой типовой реактор объемом 12 м3, снабженный рамной мешалкой с частотой вращения 38 об/мин, рубашкой с поверхностью 20 м2 и змеевиком с поверхностью охлаждения 26 м2, что позволяет проводить процесс полимеризации при низких температурах. Полимеризатор изготовлен из стали СтЗ, внутренняя поверхность покрыта нержавеющей сталью.

Процесс производства полиэтилена при низком давлении осуществляется в атмосфере азота, так как катализаторный комплекс легко разлагается при действии влаги и кислорода воздуха. Основной аппарат — полимеризатор представляет собой верти-

Раствор диэтилалюминийхлорида в бензине и порошкообразный треххлористый титан смешиваются в смесителе /. Образовавшийся катализаторный комплекс разбавляется бензином и поступает в полимеризатор 2, куда также вводится пропилен. На 100 ч. (масс.) пропилена подается 9 ч. (масс.) катализатора и 225 ч. (масс.) бензина. Полимеризатор представляет собой цилиндрический аппарат объемом 10 м3 с якорной мешалкой и рубашкой, снабженный обратным холодильником. Время пребывания реакционной массы в полимеризаторе 6 ч, конверсия мономера 98%.

Процесс происходит в ленточном полимеризаторе 5 непрерывного действия (рис. IV. 5). Полимеризатор представляет собой прямоугольный аппарат из листовой стали, внутри которого дви-

Процесс суспензионной полимеризации осуществляется в каплях эмульсии, полученных диспергированием ВХ в воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии (СЭ) и растворимого в мономере инициатора. Реактор-полимеризатор представляет собой аппарат с мешалкой, оснащенный теплопередающей рубашкой, в котором обеспечивается равномерное распределение реагентов по объему и отвод тепла реакции. Технологическая схема полимеризации приведена на рис. 1.1.

Основной полимеризатор представляет собой горизонтальный цилиндрический аппарат с рубашкой, снабженный мешалкой и обратным конденсатором. Перемешивание на второй стадии осуществляется мешалками различных типов (рамными, спиральными, геликоидальными); обязательным условием является близость кромок мешалки к поверхности стенок реактора (зазор не более 10 мм). Подготовку реактора и загрузку компонентов проводят так же, как преполимери-затора. Теплосъем осуществляется подачей захоложенной воды в рубашку реактора, а также с помощью обратного конденсатора.

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности основан на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 105 м/с2) через некоторое время в кювете установится седиментационное равновесие, т.е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится полимерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного растворителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для сополимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос: макромолекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критической, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки.

Композиции хинондиазидных фоторезистов состоят, как правило, из эфира полифенола с 5-сульфокислотой 2-диазо-1-нафта-линона, низкомолекулярной фенольной или крезольной НС с Мп = 600-Ь 900 или этилакрилат-стирол-метакрилатного сополимера (фирма GAF, США) и растворителя. Кроме этих основных компонентов в состав композиции могут входить промоторы адгезии, красители, индикаторы, пластификаторы, наполнители и др. Фо-горезистные пленки толщиной до 10 мкм формируют из раствора на подложках SiO2/Si, анодированного алюминия и других материалов. Под действием дозированного света (экспонирование) нафтохинондиазидный остаток изомеризуется с выделением азота в замещенный кетен; последний быстро гидролизуется, превращаясь в производное инденкарбоновой кислоты. В отличие от исходного диазида, кислота растворима в водных щелочах, что делает возможным проявление фотолизованной пленки; при проявлении на фотолизованных участках с подложки удаляется инденовый и полимерный компонент пленки. Образующийся высокоразрешенный рельеф (до 1000 линий на 1 мм) служит маской при кислотном и щелочном травлении подложки.

Отмечается [47], что все хорошие органические адгезивы либо имеют макромолекулярную природу, либо содержат полимерный компонент. Поскольку хороший адгезив должен легко наноситься, смачивать поверхность, растекаться и давать прочную склейку в короткий отрезок времени, он должен быть минимально вязким в момент употребления и максимально «густым» (прочным или от-вержденным) при попытке разделения склейки.

Большое значение приобрели слоистые покрытия из тефло-на-S (фирма «Дюпон»), содержащего кроме ПТФЭ легколетучий растворитель и связующий полимерный компонент, благодаря которому улучшается адгезия к субстрату. Композицию наносят в один слой, без грунта, но с соответствующей обработкой поверхности. Покрытия, в отличие от покрытий из одного ПТФЭ, обладают хорошими противокоррозионными свойствами (благодаря меньшей микропористости), высокой износостойкостью и стойкостью к абразивным материалам [29, с. 43—44].

цифически активируют и полимерный компонент. Так, ультразвуковое облучение раствора полистирола (сравнительно химически инертного полимера) в бензоле приводит преимущественно к деструкции цепей, дегазация раствора подавляет кавитацию и деструкцию, а аналогичное облучение природных полимеров (водный раствор белков) вызывает активацию как полимера, так и растворителя с последующим глубоким распадом не только цепей, но и аминокислотных звеньев с выделением низкомолекулярных продуктов, аммиака и т. д. В этом случае роль чисто механической составляющей возбуждения процесса, по-видимому, ничтожна, так как в дегазированном в отсутствие кавитации .растворе, в котором возбуждаются потоки растворителя с большими градиентами скорости, предположительно способными разорвать растворенную макромолекулу, механодеструкции не происходит.

нять, что для систем, содержащих полимерные и низкомолекуляр-ные компоненты, подводимая механическая анергия преобразуется для возбуждения механохимических процессов именно через полимерный .компонент. Это придает специфичность процессу механической деструкции и определяет ее основные отличия от деструкции других видов. Эта 'Специфичность в общих чертах может быть выявлена хотя 'бы при сопоставлении с другими видами деструкции, наиболее важными из которых являются термическая и химическая.

Строго говоря, многие воздействия, отнесенные ранее к механическим, например вальцевание и истирание, в действительности сопровождаются существенными побочными явлениями: электризацией, возникновением поверхностных потенциалов, люминесценцией, электронной эмиссией. Они влияют не только на полимерный компонент, но и на низкомолекулярные составляющие, среду, примеси и т. д. С этой точки зрения разделение воздействий на чисто механические и не чисто механические представляется недостаточно надежным. Однако при «прочих» воздействиях механические силы являются преимущественно вторичными, производными от кавитации, сорбции, фазового перехода, набухания, а в случае чисто механических, наоборот, побочные, сопутствующие явления, например электризация, рассматриваются как вторичные, производные от первичных механических причин. Именно это обстоятельство может служить условным основанием для подобного разделения воздействий. Отнесение механохиммчеоких явлений, возникающих при этих воздействиях, к числу «прочих» отнюдь не связано с умалением важности этих явлений. Более того, некоторые из них, например действие ультра акустических колебаний, изучены даже ;более полно, чам^ последствия собственно механических низкочастотных воздействий, а другие, например криолиз или электролидравлические эффекты, представляют огромную важ--ность как специфические, новые, весьма интересные, многообещающие явления, !хотя и относительно мало изученные. Все они, естественно, могут быть рассмотрены с общих позиций механохимии

Экспериментальные данные, полученные для ряда других систем, позволяют в общем виде описать морфологическую структуру переходного слоя следующим образом [402]. В области контакта двух полимеров наблюдаются морфологические изменения двух типов. Для первого характерным является наличие граничной поверхности и двух слоев по обе стороны от нее. Для второго типа изменений характерно присутствие одного переходного слоя, ограниченного с двух сторон. Наблюдаемые результаты можно объяснить, исходя из адсорбционных представлений и ограничивающего влияния поверхности наполнителя на процессы структурообразова-ния. При начальном контакте двух фаз при формировании смеси адсорбционное взаимодействие макромолекул на межфазной границе приводит к подавлению процессов структурообразовашш вблизи граничной поверхности. В рассматриваемом случае такое влияние распространяется по обе стороны от граничной поверхности, т. е. каждый полимерный компонент препятствует структу-рообразованию в граничащей, с ним области второго полимерного компонента. В - этом случае область между двумя полимерными фазами может рассматриваться, как состоящая из двух контактирующих друг с другом граничных слоев, причем морфологические характеристики каждого одно-рис. V. 10 Схема связи полимерного на- КГ)МТТОНрНтногп РОЗНИЧНОГО ГГТОЯ полнителя с полимерной матрицей. КОМПОНеНТНШ О 1рсШИЧН(ЛО СДОЯ

полимера, то необходимо ввести в стабилизатор второй компонент, действующий как якорь. Наиболее часто используют блок-или привитые сополимеры, в которых полимерный компонент, нерастворимый в разбавителе, присоединен к растворимому. Силы притяжения между нерастворимыми компонентами стабилизатора и частицей полимера имеют ту же природу, что и силы, приводящие к агрегации нестабилизированных частиц полимера в жидкой среде (см. раздел IIЛ).

Способные к сополимеризации группы вводят в полимерный компонент двумя общими методами. Во-первых, при получении первичного полимерного компонента путем сополимеризации с участием сомономера, содержащего две полимеризуемые группы, например, глицидилметакрилата или аллилметакрилата. Во-вторых, путем введения в первый полимерный компонент реакционно-способных функциональных групп, к которым затем присоединяют группы, способные к сополимеризации. Например, может использоваться реакция конденсации хлорангидрида ненасыщенной кислоты и гидроксильных групп полимерной цепи. Эти два метода представлены схематически на рис. ШЛО.

нетекучее твердое тело (см. гл. V). Фазовые диаграммы для системы полимер — растворитель, где полимерный компонент — вещество кристаллизующееся, также имеют вид, аналогичный диаграмме плавкости (рис. 96). Фазовая диаграмма для системы полиэтилен — ксилол представлена на рис. 100. Экспериментально показано, что растворимость полиэтилена в ксилоле при 70° С составляет всего 0,01%, таким образом, вся кривая так же, как и в случае аморфного полимера, резко сдвинута в сторону малых концентраций полимера, поэтому кривую ликвидуса для таких систем практически можно рассматривать как монотонно убывающую во всем интервале составов.




Полимеризация проводится Полимеризация винилацетата Полимеризацией бутадиена Полимеризацией мономеров Промывают дистиллированной Полимеризации бутадиена Полимеризации формальдегида Полимеризации инициированной Полимеризации изобутилена

-
Яндекс.Метрика