|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полимерные производные катиона, несомненно, находятся и полимерные образования Природа неорганических полимерных образований в растворах и физико-химические основы получения растворов неорганических полимеров ... Ю Состав и строение растворов, содержащих полимерные образования ... 24 В работах Буркова и Сизякова с сотрудниками [26, 27] на ос* новании данных спектроскопии показано, что в алюминатных растворах мономер А1(ОН)Г имеет тетраэдрическую структуру, причем до концентрации 100 г/л (натриевая система) и 130 г/л (калиевая) преобладают мономерные гидроксокомплексы. При больших концентрациях формируется [(ОН)3А1О А1(ОН)3] 2~ — димер, а затем и более сложные полимерные образования, в которых сохраняется тетраэдрическая группировка А1О4. Кон- СОСТАВ И СТРОЕНИЕ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРНЫЕ ОБРАЗОВАНИЯ Клеи-связки — это концентрированные, обычно пересыщенные, растворы. Следовательно, возможность создания связки обусловлена не только склонностью соединения при растворении давать полимерные образования по катиону или аниону, но и с растворимостью исходной соли, а также со склонностью к образованию пересыщений. В этой связи представляет интерес работа [33] , в которой эти вопросы рассмотрены на примере нитратов и нитритов, используемых при получении гидроксонитратных связок. При исследовании [17] методами ЯМР строения калий- и натрийстаннатных растворов отмечен различный характер концентрационных зависимостей химического сдвига протона, ядер 23Na, l9Sn и скорости протонной релаксации. Это говорит о различии строения калиевых и натриевых станнатных растворов. Для натрийстаннатных растворов можно выделить область истинных растворов (до концентрации примерно 0,4 моль/л SnCb), переходную область (0,4—0,5 моль/л SnCb) и область (более 0,5 моль/л SnCb) полимеризационных процессов с участием ОН-групп — образование гидроксокомплексов типа [Sn (ОН)б] 2~, являющихся фрагментом полимерной структуры, причем ионы натрия включены в полимерную сетку (смещение сигнала ядер 23Na в область слабых полей). Для калийстаннатных растворов скорость протонной релаксации возрастает, начиная с концентрации 0,8—0,9 моль/л SnC>2. До этой концентрации увеличение \/Т\ связано с усилением гидратации ОН-групп. По данным Y-резонансной спектроскопии при 0,9 моль/л SnCb происходит перестройка связей с образованием полимерных форм, однако это полимерные образования иной природы, чем в натриевых растворах. Видимо, полимерные образования в калиевых растворах не включают ОН-групп (SnO§~, SrisO?"); последние, таким образом освобождаются, и их гидратация приводит к возрастанию скорости протонной релаксации. В результате полимеризации образуются растворы с полимерными частицами небольших размеров, не обладающие значительной вязкостью. Мономеры -----> Полимерные образования ----->• Коллоидные частицы В полимеризационных процессах процесс заканчивается, если кончается мономер (или если произошла дезактивация активных центров). С этих позиций при формировании связки процесс заканчивается, потому что израсходованы компоненты, составляющие полимерные образования. Таким образом, степень полимерности образований при формировании связок определяется растворимостью соли (если солеобразующие компоненты взяты в избытке). Если теперь взять гидроксид или оксид другого металла, то в результате его растворения полимерность образований в растворе будет повышаться и произойдет отвердевание связки по одному из механизмов. При этом возможен распад раствора и переход в дисперсию в результате укрупнения линейных или цепных образований и их грануляции, происходящей, видимо, Можно выделить две схемы модифицирования. По первой схеме в раствор вводят вещества, также дающие полимерные образования. Впервые этот прием применен в работе [77], где был предложен принцип получения смешанных связок, в частности алюмосиликатных. Далее метод был развит и на его основе получены цинк- и вольфрамсиликатные связки. Связки готовили смешением жидкого стекла с растворами вольфрамата и цинката натрия. Цинкат натрия получали растворением свежеосажденного гидроксида цинка в 40 % растворе NaOH. Ион WOi" вносили в жидкое стекло в виде насыщенного раствора Na2WO4-2H2O. Вяжущие свойства смешанных связок на основе растворимого стекла определяли по прочности на сжатие образцов, полученных из масел пластичной консистенции (наполнитель — порошок SiO2 с удельной площадью поверхности 3000—3200 см2/г при соотношении Ж/Т = 0,80 мл/г (табл. 14). Природа неорганических полимерных образований в растворах и физико-химические основы получения растворов неорганических полимеров ... Ю Состав и строение растворов, содержащих полимерные образования ... 24 Природа неорганических полимерных образований в растворах и физико-химические основы получения растворов неорганических полимеров ... Ю Состав и строение растворов, содержащих полимерные образования ... 24 Аминосахара являются аналогами глюкозы, содержащими в молекуле аминогруппу взамен одной из гидроксилъных групп. Их полимерные производные представлены прочным наружным скелетом ракообразных, состоящим, в основном, из хитина - полимера 2-ацетамидо-2-дезокси-О-глюкозы: Полимерные производные аллилового спирта привлекли внимание исследователей только в 1944'—1945 гг. в связи с разработкой промышленного метода синтеза аллилового спирта из пропилена. Практическое применение полимеров акриловой и метакрило-ной кислот ограничено вследствие их водорастворимости, высокой хрупкости и отсутствия текучести при нагревании. Однако эти полимерные кислоты представляют большой интерес как исходные продукты для синтезов, так как элементарные звенья их содержат химически активные карбоксильные группы. На основе полимерных кислот синтезируют их многочисленные полимерные производные, получение которых во многих случаях невозможно непосредственной полимеризацией соответствующих мономеров. Поливиниламин представляет собой твердое аморфное вещество, растворимое в воде, растворах кислот, спиртах, диоксане, аминах. Водные растворы поливиниламина имеют щелочную реакцию. Полимер образует с кислотами соли, реагирует с хлорангид-ридами или ангидридами кислот, образуя соответствующие полимерные производные. Аминосахара являются аналогами глюкозы, содержащими в молекуле аминогруппу взамен одной из гидроксильных групп. Их полимерные производные представлены арочным наружным скелетом ракообразных, состоящим, в основном, из хитина - полимера 2-ацетамидо-2-дезокси-О-глюкозы: А если учесть, что глюкоза и подобные ей соединения образуются почти что из ничего, т.е. являются фактически первыми веществами живой клетки по биосинтетическому пути, то можно отдать им предпочтение в очередности написания. Если аминокислоты, и особенно их полимерные производные, полипептиды и белки, в большей степени сосредоточены в животных организмах, то углеводы и их производные — это прерогатива царства растений. Как и соединения германия, оловоорганнческие соединения часто классифицируют в соответствии с числом связей Sn — С: R4Sn, R3SnX, R2SnX2 и RSnX3. Известны многочисленные соединения, содержащие цепочки из атомов олова, которые могут быть как открытыми (соединения типа R2a;+2Snx-), так и циклическими f(R2Sn}.x-I; синтезированы индивидуальные вещества обоих классов с я = 9 [20]. При исследовании полистаннанов было показано [65], что ранние сообщения о получении мономерных органических соединений олова (II) были ошибочны. Органические производные олова (II) проявляют отчетливую тенденцию к полимеризации и при попытках получения этих веществ обычно образуются олиго-мерные или полимерные производные олова (IV). Единственными органическими соединениями олова (II), мономерная структура которых твердо установлена, являются (CsHsbSn и CsHsSnCl, причем в отличие от других оловоорганических соединений в этих веществах циклопентадиенильные группы связаны с атомом олова л-связью [69, 70]. Основная структура полимера может быть усложнена за счет введения дополнительных ароматических колец в боковую цепь, что увеличивает светопоглощение [пат. ФРГ 2915154]. Так, были предложены полимерные производные азидоциннамалиден-а-циано-уксусной кислоты с определенными ММ и соотношением азидо- и гидроксилсодержащих звеньев (р: q), например: Первичные ароматические амины окисляются особенно легко, даже кислородом воздуха при хранении В результате такого окисления образуются иминохиноны, хи-ноны, полимерные производные хинондиимина сложного состава (анилиновый черный) и др Полимерные производные фосфонитрила представляют в настоящее время большую группу высокомолекулярных соединений, интенсивно исследуемых различными авторами. Не имея возможности детально рассмотреть все эти полимеры, мы отошлем интересующихся подробностями к обзорным статьям Грибовой и У Бань-юаня [18], Шоу, Фитцсим-конса и Смита [272], а также Живухипа и Толстогузова [245] и других [123]. искусственный, получение 330, 351 Альдогексозы, поликонденсация 226 Алюминий, полимерные производные гидрид 340 карбид 340 нитрид 40  Полимеризация ускоряется Перегонка продолжается Полимеризации этиленимина Полимеризации акрилонитрила Полимеризации достаточно Перегонка ректификация Промывают хлороформом Полимеризации метилакрилата Полимеризации некоторых |
- |
Навигация