Главная --> Справочник терминов


Перегонке продуктов После этого для определения характера кислоты проводят испытания на другие функциональнее группы: гидроксил, кар-бонил, группировку, характеризующую простой или сложный эфир, а также устанавливают, не является ли кислота ненасыщенной, а в случае двуосновной кислоты — какова ее способность к образованию ангидрида при перегонке (примечание 3).

Сырой препарат помещают в колбу емкостью 250 мл, снабженную капилляром, через который пропускают углекислый газ. Затем к содержимому колбы прибавляют 10 г гидрохинона и 15 г дифени-лового эфира и колбу присоединяют к ректификационной колонке (примечание 5). Вещество подвергают тщательной фракционированной перегонке (примечание 6) при давлении 135 'мм. После того как оттопится большая часть этилового эфира акриловой кислоты, давление постепенно понижают и примерно при 70° (90 мм) сменяют приемник. Количество первой фракции, представляющей собой главным образом этиловый эфир акриловой кислоты, составляет 9—10 г. Затем давление понижают до 50 мм и акриловую кислоту отгоняют довольно быстро при 69—71° (50 мм) при открытом кране без возврата флегмы из обратного холодильника. Количество этой фракции составляет 108—116 г. Чистота препарата, которую определяют титрованием щелочью, равна 95—97%. Выход составляет 68—75% теоретического количества, считая на 100%-ную акриловую кислоту (примечания 7 и 8).

Более высоко кипящую фракцию подвергают повторной перегонке (примечание 5), причем вновь собирают две фракции, из которых первая кипит в пределах 25—75° (16 мм), а вторая—в пределах 75—79° (16 'мм). Последняя фракция представляет собой практически чистый циклогександион-1,2, который при 34° закристаллизо^ы-вается в виде сходных со льдом кристаллов, окрашивающихся при соприкосновении с воздухом в светлый желто-зеленый цвет. Выход составляет 202,5г (63%, считая на селенистую кислоту). В перегонной колбе остается значительное количество светлобурого, прозрачного смолистого остатка.

а-Кетоглутаровая кислота. Сложный эфир, полученный так, как это описано выше, смешивают с 600 мл концентрированной соляной кислоты и оставляют на ночь. Чтобы смесь упарить, ее подвергают перегонке (примечание 5), которую продолжают до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 1403. Тогда остаток переливают в фарфоровую чашку и дают ему охладиться. Затвердевшую массу, вес которой равен 110—112 г, растирают в порошок. Выход а-кетоглутаровой кислоты составляет 92—93% теоретического количества в последней стадии или 75—77%, считая на диэтиловый эфир янтарной кислоты. Полученное указанным выше способом светло-бурое вещество пригодно для большинства целей; при желании можно получить более чистую кислоту с т. пл. 109—110° (исправл.), если препарат перекристаллизовать из смеси ацетона и бензола.

соли амина, а затем переносят в 3-литровую перегонную колбу и прибавляют к нему 150 мл 2%-ной серной кислоты; после этого смесь перегоняют до тех пор, пока не отгонится почти весь эфир. Горячий маслянистый слой отделяют в делительной воронке и подвергают перегонке (примечание 4). Выход фракции с т. кип. 215—230° (Змм) составляет 64—75 г (54—63% теоретич.). Выход лаурона после перекристаллизации его из 750 мл ацетона составляет 55—65 г (46—55% теоретич.), т. пл. 68—69° (примечание 5).

Жидкое вещество из всех трех склянок соединяют вместе и подвергают дробной перегонке (примечание 4). Большую часть ацетона отгоняют при комнатной температуре и давлении 20 мм. Последние следы его удаляют при атмосферном давлении. Когда температура перегонки достигнет 120°, в системе создают вакуум в 80—100 мм (примечание 5) и собирают димер кетена в пределах 67—69° (92 мм). Выход чистого вещества составляет 42—46 г (50—55% теоретич.; примечания 6'и 7).

По завершении реакции колбу вынимают из масляной бани, охлажденную реакционную смесь переносят в 5-литровую делительную воронку и экстрагируют тремя порциями воды по 1 л (примечание 6). Водные вытяжки осторожно подкисляют 20%-ной соляной кислотой и неочищенную ментоксиуксусную кислоту в виде бурого масла, образующего верхний слой, экстрагируют тремя порциями бензола по 200 мл. Бензольные вытяжки соединяют вые'сте и растворитель отгоняют на паровом нагревателе. Остаток подвергают дробной перегонке при пониженном давлении. Фракция, кипящая до 100° (20 мм}, состоит главным образом из воды и толуола. Вторая фракция, которая кипит при 100—115° (8—10 мм), представляет собой неочищенный /-ментол; ее следует сохранить и подвергнуть вторичной перегонке (примечание 6). Выход /-ментоксиуксусной кислоты составляет 166—180 г (78 — 84% теоретич.); т. кип. 134—137° (2 мм) [150—155° (4лш)]; [а]Ь5 — 92,4°.

200 г (0,79 мол.) этого эфира помещают в 5-литровую колбу и добавляют смесь 270 г воды, 72 г концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,42) и 78 г концентрированной серной кислоты. Колбу осторожно нагревают, одновременно придавая содержимому колбы вращательное движение, медленно встряхивая ее рукой. Окисление сопровождается сильным вспениванием, и если нагревание вести слишком быстро, часть реакционной смеси может выбросить из колбы. После того как пена несколько спадет, реакционную смесь вновь осторожно нагревают до тех пор, пока жидкость не приобретет тёмнокрасную окраску. Весь процесс окисления занимает 10—15 мин. После того, как прекратится кипение жидкости, ее обрабатывают 500 мл воды и 500 г мелкого льда. Полученный раствор сильно подщелачивают, постепенно добавляя водный аммиак (уд. в. 0,90). Выпавший в осадке 3,5-дикарбоэтокси-2,б-диметилпиридин отсасывают, сушат на пористой тарелке и подвергают перегонке (примечание 1). Выход продукта, кипящего при 170—172°/8 мм, — 115— 130 г, или 58—65% теоретич., считая на дигидроэфир.

Содержимое колбы в горячем состоянии выливают в чашку диаметром 30 см и спирт выпаривают на паровой бане. Сухую соль измельчают, тщательно смешивают с 390 г окиси кальция и смесь помещают в 2-литровую медную реторту (примечание 3), которую нагревают полным пламенем горелки Мекера. Дестиллат помещают в перегонную колбу и нагревают его на паровой бане; часть, кипящую до 90°, отбрасывают. Остатку дают стоять над твердым едким кали в течение 12 час., после чего подвергают дробной перегонке. Диметилпиридин перегоняется при 142—144°/743 мм. Выход 35— 36 г, или 63—65%теоретич., считаянаЗ,5-дикарбоэтокси-2,6-диметил-пиридин, или 30—36%, считая на исходный ацетоуксусный эфир,

В 5-литровой круглодонкой колбе, снабженной механической мешалкой, смешивают 385 г (335 мл; 3.8 мол.) 95%-ною фур({)урол;?, (стр.454; примечание 1)сЗлводы п прпливают5СО г (630 и/л; 8,6мол. г ацетона (примечание 1). Смесь при перемешивании охлаждают до Ю° и затем приливают 75 мл 33Ср;,-кого растсора едкого натра, что сопровождается выделением инла. Не ехлаждуя реакнионксп массы, перемешивание продолжают 4 часа. К концу этого промежутка времени прибавляют 10%-ьуго серную кислоту до кислой реакции на лакмус (около 350 мл; примечание 2). Образовавшиеся слои разделяют п верхний водный слой подвергают перегонке (примечание 3) при атмосферном давлении до тех пор, пока дестит-лат не перестанет расслаиваться.

Реакционную смесь подвергают медленной перегонке (примечание 2). Когда в приемнике соберется около 500 мл более легкой жидкости, ее помещают в прибор для дробной перегонки и перегоняют, причем дестиллат, который переходит до 79°, собирают отдельно. Эта фракция состоит главным образом из спирта с небольшим содержанием четыреххлористого углерода и воды; ее высушивают поташом и выливают обратно в реакционную смесь (примечание 3).

Первичный пропиловый спирт содержится в последних фракциях при Перегонке продуктов спиртового брожения. Изопропиловый спирт легко образуется при восстановлении ацетона. В настоящее время большие количества его получают в США из дешевого и легкодоступного сырья — пропилена, содержащегося в газах крекинга нефтепродуктов. Для этого пропилен поглощают серной кислотой и образовавшийся эфир подвергают гидролизу. Изопропиловый спирт часто применяют в промышленности в качестве заменителя этилового спирта; кроме того, он расходуется в больших количествах на получение ацетона.

Ацетальдегид, этаналь. Ацетальдегид содержится в небольшом количестве (преимущественно в виде ацеталя) в первой фракции при перегонке продуктов спиртового брожения. Этот второй член насыщенных альдегидов также имеет большое значение с биологической точки зрения, поскольку он, как мы видели выше, представляет собой промежуточный продукт спиртового брожения Сахаров (о спиртовом брожении см. стр. 119). Возможно,' что он играет также некоторую роль и при процессах углеводного обмена в клетках животных; иногда его находят в моче.

При периодическом процессе хлорирование ведут до тех пор, пока темпе- ; ратура выходящих из колонки паров не достигнет 64° С. После фракционной ^ перегонке продуктов хлорирования ид 599 г монохлордиметилового эфира полу- '«, чают 225 е «,«- и 459 г оца'-днхлорднметялового эфира. Пропускание выделя- ? ющегося НС1 в смесь метилового спирта и формалина [521] дает донояьителъное * количество мопохлордпметилового эфпра.

** Первоначально для восстановления избытка грсг-йутилгндропероксида использовали йодный раствор ^чг.ульфнта, тем не иелее при перегонке продуктов возникали трудности, связанные с полимеризацией [3]. Более уснип-1:ым окалалгнч, применение для этой пели водных растворов сульфита или ди-мстнлсульфида в присутствии каталитических етышчеств уксусной кислоты <или f>ea них) ]3].

Реакции, лежащие в основе каталитического риформинга, эидотермичны, а это требует применения сравнительно высоких температур. В этих условиях наряду с образованием ароматических углеводородов в результате более глубоких процессов деструкцин на катализаторе откладывается кокс, что приводит к отравлению катализатора. Для того чтобы этого избежать, каталитический риформинг проводят под давлением водорода. В результате каталитического риформинга доля аренов, которая в исходном нефтяном сырье не превышает 10-15%, возрастает до 50-65%. Каталитический риформинг важен еще и в том отношении, что за счет роста содержания ароматических углеводородов в продуктах риформинга резко возрастает октановое число бензина, используемого в двигателях внутреннего сгорания. Индивидуальные арены - бензол, толуол, ксилол и другие - выделяют при перегонке продуктов риформинга на высокопроизводительных ректификационных колоннах. В настоящее время около 90% бензола и его гомологов получается в промышленности в результате каталитического риформинга нефти.

3. При перегонке продуктов присоединения горчичных масел к триэтилфосфину S3S

Наличие сильного направляющего эффекта группы атомов фтора при хлорировании [9, 10] подтвердилось еще раз при действии хлора на свету и в присутствии воды на CHSCH2CF8. Реакция велась в стеклянном сосуде. При перегонке продуктов реакции получались последовательно CH2C1CH2CF3, CHC12CH2CF3, CC13CH2CF3 и CC13CC12CF8. Следует отметить, что хлорирование имеет заметную тенденцию остановиться на стадии трихлорида, после чего сразу образуется пентахлорид. Присутствия тетрахлорида обнаружено не было. Физические свойства хлор производных представлены в таблице.

Реакции, лежащие в основе каталитического риформинга, эндо-термичны, а это требует применения сравнительно высоких температур. В этих условиях наряду с образованием ароматических углеводородов в результате более глубоких процессов деструкции на катализаторе откладывается кокс, что приводит к отравлению катализатора. Для того чтобы этого избежать, каталитический риформинг проводят под давлением водорода. В результате каталитического риформинга доля аренов, которая в исходном нефтяном сырье не превышает 10—15%, возрастает до 50—65%. Каталитический риформинг важен еще и в том отношении, что за счет роста содержания ароматических углеводородов в продуктах риформинга резко возрастает октановое число бензина, используемого в двигателях внутреннего сгорания. Индивидуальные арены — бензол, толуол, ксилол и другие — выделяют при перегонке продуктов риформинга на высокопроизводительных ректификационных колоннах. В настоящее время около 90% бензола и его гомологов получается в промышленности в результате каталитического риформинга нефти.

При перегонке продуктов крекинга калифорнийской нефти Хакман, Вибо и Гитсель [9] выделили 2-, 3-, 4-, 7- и 8-метилхинолины, а также 2,8-диметилхинолин.

При перегонке продуктов крекинга калифорнийской нефти Хакман, Вибо и Гитсель [9] выделили 2-, 3-, 4-, 7- и 8-метилхинолины, а также 2,8-диметилхинолин.




Промывают дистиллированной Полимеризации бутадиена Полимеризации формальдегида Полимеризации инициированной Полимеризации изобутилена Полимеризации молекулярная Полимеризации необходимо Полимеризации образующегося Полимеризации оказывают

-
Яндекс.Метрика