Главная --> Справочник терминов


Промывают охлажденной 0,5 г фенилизотиоцианата и 0,5 г амина (анилина, /г-толуидина, о-толуидина, а-нафтиламина, р-нафтиламина) смешивают в пробирке и встряхивают 2 мин. Если реакция не наступает, смесь нагревают 2—3 мин. Выделившийся после охлаждения продукт реакции — замещенную тиомочевину — растворяют в 2—4 мл горячего 50%-ного этилового спирта. Осадок, выпавший при охлаждении, отфильтровывают, промывают охлажденным 50%-ным спиртом (два раза по 2 мл) и, если нужно, перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта. Определяют температуру плавления.

Получение тозилатов [919]. В охлажденный до —5° С раствор 10 в '•' спирта в 100 мл сухого пиридина прибавляют то зил хлорид w-CH3CfiHjSO?CI в количестве 1,1 моль на 1 моль спирта. Встряхивают смесь, не вынимая из леця^ ной бани, до полного растворения всего тозилхлорида, выдерживают еще 2 ч при 0° С и затем при температуре не выше 5е С приливают по каплям воду (три раза по 1 мл и затем 2 и 5 мл), добавляя каждую норшгао в течение 5 мин. Потом приливают еще 100 мл воды. Если тозилат выкристаллизовывается, его отсасывают, в противном случае тозилат экстрагируют эфиром или С11С13, Экстракт промывают охлажденным льдом разбавленным раствором Т[,Я04, водой, раствором: NaHC03 и сушат над NaaSOtf. После удаления растворителя неочищенный тозилат часто непосредственно используют в обменной реакции.

течение 2 ч при работающей мешалке (рис. 16 в Приложении I) приливают к нему из капельной воронки 50 мл охлажденной льдом смеси равных объемов концентрированных серной и азотной (плотн. 1,4 г/см3; приготовление см. стр. 113) кислот. Перемешивание заканчивают через 15 мин после прибавления нитрующей смеси (нитрующая смесь вызывает тяжелые ожоги кожи; правила работы см. стр. 269). Затем раствор постепенно при перемешивании выливают в коническую колбу, содержащую 250 мл воды и кусочки льда, Через 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе, измельчают и промывают охлажденным Заиром (3 раза по 30 мл). Выход около 20 г (73% от теоретического); т. пл. 97— 98 °С.

В трехгорлую колбу емкостью 100—150 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I; третье горло колбы закрыто пробкой), вносят 21 г л-ксилола и 30 мл концентрированной H2S04 (правила работы см. стр. 269). Колбу помещают на водяную баню и нагревают при 90—95 °С в течение 15 мин. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в 50 мл охлажденной до О °С воды, затем доводят температуру до —10°С (баня со смесью льда и соли), отфильтровывают выпавшую я-ксилолсульфокислоту на стеклянном фильтре, промывают охлажденным до 5 °С раствором 15 мл концентрированной НС1 в 10 мл воды (готовится под тягой) и тщательно отжимают.

держание сухих веществ в утфеле рекомендуется поддерживать на уровне 92—94 %. Утфель выдерживают в кристаллизаторах при перемешивании и охлаждении до 50 °С несколько часов, затем центрифугируют. Кристаллы промывают охлажденным до 4—10 °С дистиллятом.

Смесь 32,4 г (0,3 моль) о-фенилендиамина и 50 мл (0,47 моль) свежеперегнанного цианоуксусного эфира кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником 4,5 ч. Затем из красновато-коричневого реакционного раствора отгоняют спирт, воду и часть непрореагировавшего эфира (около 12—15 мл). Смесь охлаждают, закристаллизовавшуюся массу обрабатывают 60—70 мл диэтилового эфира, осадок отфильтровывают, промывают охлажденным спиртом (20 мл) и эфиром. После перекристаллизации из воды (10 г из 230 мл) с применением .активированного угля выделяются слегка' желтоватые призмы с Тпл 210—211° С.

Ацетанилнд вводят в реакцию при 15 °С. Реакцию заканчивают при 60 °С. Для очистки продукт реакции растворяют в небольшом количестве ацетона при 35 °С, охлаждают до —10 °С и отсасывают. Кристаллы промывают охлажденным иа льду бензолом

Бензольный слой отделяют. Водный слой экстрагируют двумя равными порциями эфира (всего 500 мл). Эфирный и бензольный растворы соединяют вместе и промывают последовательно эфиром (500 мл), насыщенным раствором двууглекислого натрия (250 мл) и водой (500 мл) и сушат над 100 г безводного сернокислого натрия. После этого осушитель отделяют от раствора, а растворители отгоняют при нагревании на паровой бане. Последние следы бензола-отгоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 250 мл, нагре* ваемой на паровой бане. Количество остатка составляет около 190г. Затем приемник присоединяют непосредственно к боковому отводу (примечание 8) колбы Клайзена и вещество перегоняют при пониженном давлении; т. кип. 122—125° (1—2 мм). Дестиллат закри-сталлизовывается в желтую твердую массу; т. пл. 68—70°. Препарат перекристаллизовывают из изопропилового спирта (1 мл спирта на 1 г вещества); колбу с профильтрованным горячим раствором ставят на асбестовый лист и, не взбалтывая и не перемешивая жидкость, дают ей охладиться только до комнатной температуры. Полученные кристаллы отфильтровывают и на воронке промывают охлажденным изопропиловым спиртом [одна пятая (по объему) часть от количества, взятого для перекристаллизации]. Препарат сушат в вакуум-эксикаторе над концентированной серной кислотой или над фосфорным ангидридом. Выход чистого бесцветного дифе-нилацетонитрила с т. пл. 74—75° составляет 97—116 г (50—60 % теоретич., считая на цианистый бензил) (примечание 9).

Частично высушенный З-бром-4-ацетаминотолуол кипятят в 3-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, с 500 мл 95%-ного этилового спирта. К кипящему раствору добавляют 500 мл концентрированной соляной кислоты, после чего кипячение продолжают еще 3 часа. За это время выделяются кристаллы хлористоводородной соли З-бром-4-аминотолуола. Горячую массу выливают в 2-литровый стакан и хорошо охлаждают проточной водой. Через некоторое время кристаллы отсасывают и быстро промывают охлажденным на льду спиртом (две порции по 100 мл). Выход хлористоводородной соли составляет 250—300 г (примечание 4).

Полученный бензольный раствор упаривают в вакууме на масляной бане, температуру которой доводят к концу отгонки до 110°. Твердый остаток после отгонки растворителя извлекают из колбы и промывают охлажденным до 0° 95%-ным спиртом до тех пор, пока он не станет почти бесцветным. Обычно достаточно четырех промываний порциями по 50 мл (примечание 5). Выход: 65—75 г (32—37% теоретич.); т. пл. 121—123°.

цилиндрический аппарат с мешалкой, рубашкой, барботером для подачи азота и обратным холодильником) нагружают глопропанол, каталитическое количество едкого патра и при пропускании азота подают 2,6-ди-г/эет-бути.пфе1юл. Содержимое реактора нагревают до 30 °С и при этой температуре и непрерывном перемешивании и пропускании азота прибавляют из мерника / формилин. Затем реакционную массу нагревают до 50 60 (;С, выдержинают 1,5 2 ч, охлаждают до 20—25"С и передают на друк-фильтр 3. Кристаллический осадок продукта отфильтровывают, промывают ипопроса!голом и передают па перекристаллизацию. Фильтрат и промывные поды направляют ни ретч-перацшо. Перекристаллизацию ведут в аппарате 5 с мешалкой и рубашкой для охлаждении рассолом. Туда загружают пасту технического продукта и бензин. Полученный раствор постепенно охлаждают до минус 10 СС. Выпавший в осадок кристаллический продукт отфильтровывают, промывают охлажденным бензином, отжимают и сушат. Бензиновый фильтрат и промывные водь] направляют па регенерацию. Выход не ре кристаллизованного продукта 70—75% от теоретического.

К раствору 27 г (0,165 моль) 5-нитробензимидазола в 30 мл серной кислоты (d 1,84) прибавляют 60 мл азотной кислоты (d 1,5) и кипятят смесь с обратным холодильником 2 ч (Тяга!), после чего охлаждают, выливают на лед и подщелачивают небольшим избытком раствора аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. После высушивания получают желтый порошок (31,5 г; 91%) с TrJ1 182—195° С. Полученный осадок суспендируют в 120 мл теплой воды и пропускают хлористый водород до тех пор, пока осадок полностью не растворится. Затем- раствор охлаждают ледяной водой и продолжают пропускать хлористый водород до насыщения. Выпавший гидрохлорид 5, 6-динитробензимида-зола отделяют и промывают охлажденной во льду конц. НС1 (50 мл). Дополнительно небольшое количество гидрохлорида .получают при упаривании фильтрата и промывных вод до объема 75 мл и насыщении полученного раствора хлористым водородом. Объединенные порции гидрохлорида растворяют в 200 мл теплой воды и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Кристаллизация сухого осадка (18 г) из 180 мл метанола с применением активированного угля дает 16 г чистого 5,6-динитробензимидазола в виде пластинок бледно-желтого цвета.

Получение трнтилхлорида. Прибор состоит нз трехгорлой колбы емкостью 1 л, мешалки, капельной воронки н холодильника с хлоркальциевой трубкой. К суспензии из 0,6 моли хлорида алюминия хорошего качества в 6 молях сухого, свободного от тиофена беизола (см. разд. Е) прибавляют по каплям 0,4 моЛя хорошо высушенного четыреххлористого углерода. Перемешивают до тех пор, пока «е прекратится выделение хлористого водорода. Затем содержимое колбы выливают при перемешивании на смесь 300 г льда с 300 мл концентрированной соляной кислоты, причем температура ие должна быть выше О "С. Органический слой отделяют, трижды промывают охлажденной на льду разбавленной соляной кислотой и, наконец, ледяной водой. Пока органический слой трнтилхло-рид находится в- соприкосновении с водным, аадо работать по возможности быстро, чтобы уменьшить образование трнтилкарбинола. После сушки хлоридом кальции растворитель отгоняют н остаток перекристаллизовывают нз ий-гроина с т. кип. 90—^00*С с добавкой (Небольшого количества ацётнлхлорнда или тноянлхларида. . '

вратится п желтую твердую массу (около 3 часов). Реакционную смесь охлаждают, промывают охлажденной до 0° разбавленной серной кислотой (10%), а затем ледяной водой. После высушивания па воздухе (24 часа) получают 43 г неочищенного продукта с т. пл. 90—104°. После, перекристаллизации из 80 мл 95%-ного этилового спирта получают 30 г (50%) чистого вещества (т. пл. 115°).

Полученную в результате гидролиза смесь переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и приливают к ней 500 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 5). Затем содержимое колбы нагревают в течение 1,5—2 час. на паровой бане. После этого колбу охлаждают в бане со льдом; кристаллы отфильтровывают на воронке с пористым стеклянным фильтром и промывают охлажденной до 0° соляной кислотой (200мл), а затем охлажденным до 0° абсолютным эфиром (200 мл). Выход неочищенного вещества составляет 50—56 г. Препарат растворяют в смеси 50 мл воды и 150 мл концентрированной соляной кислоты при кипячении с обратным холодильником. После охлаждения раствора в бане со льдом в осадок выпадает хлористоводородная соль хлористого тетрафениларсония. Бесцветные игольчатые кристаллы отфильтровывают на воронке с пористым стеклянным фильтром и промывают охлажденной до 0° концентрированной соляной кислотой (50 мл), а затем охлажденным до 0° абсолютным эфиром (200 мл). Выход хлористоводородной соли хлористого тетрафениларсония составляет 42—45 г (74—80% теоретич.); т. пл. 204—208° (с разложением).

обыкновенно начинается кристаллизация. Затем раствор подкисляют (на лакмус) уксусной кислотой (примечание 21) и оставляют стоять на ночь в ледяном шкафу. Выпавший тирозин отфильтровывают и промывают охлажденной до 0° дестиллированной водой (130—150 мл) дб тех пор, пока промывные воды не перестанут давать реакцию на ион хлора. Промытый и отжатый продукт сушат на воздухе или в вакуумсушилке. Выход 17,0—18,2 г бесцветных шелковистых игл тирозина. Дополнительное количество (около 0,5 г) несколько менее чистого продукта можно получить концентрированием маточного раствора до объема приблизительно в 120 мм.

В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и капельной воронкой и помещенную в баню с охладительной смесью, загружают 95 мл ледяной уксусной кислоты, 20,0 г (0,213 Ж) фенола и 19,0 г (0,108 М) димергидрата хлораце-тальдегида и размешивают до растворения. К охлажденному до 3—5° раствору добавляют по каплям в течение 1 часа смесь из 30 г уксусной кислоты и 55 г (0,54 М) концентрированной серной кислоты. Перемешивание при той же температуре продолжают 4—5 часов (см. примечание 1). Момент окончания реакции устанавливают анализом на хлорацеталь-дсгид (см. стр. 119) данного сборника). Затем реакционную массу медленно выливают в 2,0 л охлажденной до 5° дистиллированной воды, залитой в аппарат-смеситель с мешалкой, делающей 8000 оборотов в минуту (см. примечание 2). Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают охлажденной дистиллированной водой до нейтральной реакции на лакмус.

Полученную густую кристаллическую массу размешивают в течение 1 часа три 0—2е, отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают охлажденной до 0—5° водой (300 мл) и высушивают при температуре не выше 40° (см. примечание 3). Получают 184 г светло-коричневого рассыпчатого порошка, содержащего 40% (73,5 г) технического 2-аминотиазола и'60% хлористого натр'ия.

промывают охлажденной льдом 1 М НС1, насыщенными растворами

и дважды промывают охлажденной льдом 33% -ной соляной

воды. Продукт собирают, промывают охлажденной льдом раз-

отделяют и последовательно промывают охлажденной льдом 1 М соляной кис-




Получения ангидридов Получения бензойного Параметрами элементарной Получения бутилкаучука Получения диэтилового Получения дополнительного Получения фурфурола Получения гидроперекиси Получения гомогенной

-
Яндекс.Метрика