Главная --> Справочник терминов


Промывают последовательно Суспендируют 65 а топкоизывльчепной и просеянной глюкозы в 1800 мл чистого ацетона и механически встряхивают с 55 мл концентрированной H2S04 (через 4—5 ч остается нерастворенным только около 5 s глюкозы). Осадок отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток безводного NaaC03 до те! пор, пока темный раствор не станет свотло-жептьш, еще раз фильтруют раствор и выпаривают в вааууме досуха. Затем обрабатывают небольшим количествен эфира, причем моноизопропилиденглюноза выпадает в осадок, оставляют н^ ночь в .холодильнике для полного выделения мононзопропилиденглюкозы, отделяют ее фильтрованием и к фильтрату постепенно прибавляют петролейнывс эфир. Выделившуюся плотную кристаллическую кашицу диизопроанлиден-глюкозы отсасывают, промывают петролейным эфиром и сушат; выход 45—50 з; ч. пл. 102° С (по другим дапжым, НО—111° С); [tsjg 19°. Моноизопропилжденглюноза, образующаяся в приведенном методе в качестве побочного продукта, может быть получена по способу Фишера [744] из глюкозы и насы~ щепного НС1 ацетона при более кратковременном взаимодействии.

б-Нитроинден-З-карбоновая кислота [171 ]. Раствор 15 г 6-нитронафтохиион-1,2-диазнда-2 в 4,5 л ледяной уксусной кислоты и 240 ля воды фильтруют с Углем и г> закрытых чашках Петра освещают при охлаждении льдом солнечный светом или дуговой лампой. Если в растворе больше не обнаруживается диазо-соединекие (примерно черва 4 ч), его вновь фильтруют с углем и тотчас же при ' температуре йанж 35—40° С упаривают до объема 500 мл. Выпадающую при атом в виде кристаллов R-нитрожиден-З-карбоновую кислоту отсасывают и промывают петролейным эфиром. Выход продукта 6,5 з, еще 2 а моашо получить из фильтрата. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т. пл. продукта 188—180° С (раал.).

Бензо-2, 1, З-оксадиазол-1-оксид. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, нагревают до 100° С 70 мл ксилола и прибавляют к нему по каплям за 15 мин раствор 3,3 г (0,02 моль) о-нитрофенилазида в 30 мл ксилола. Смесь нагревают при 100° С еще 2 ч, затем ксилол отгоняют под уменьшенным давлением до объема около 10 мл-. Маслянистый остаток растирают с 60 мл петролейного эфира (Ткип 40—60° С) до полной кристаллизации, осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром (4X50 мл). После перекристаллизации из 50%-ного водного этанола (~6 мл на 1 г вещества) бензофуроксан получают в виде бледно-желтых призм с Тпл 70— 7ГС.

9,10-Дироданстеариновая кислота (применение роданистого натрия и брома) [81]. Раствор 2,8 г (0,01 моля) элаидиновой кислоты и 5 г (0,06 моля) роданистого натрия в 60 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до 40° и прибавляют по каплям 1,5 мл (0,29 моля) брома в 10 мл уксусной кислоты. Смесь выливают в воду, отфильтровывают выпавшее в осадок вещество и промывают его водой до исчезновения реакции на роданистоводородную кислоту. Вещество перекристаллизовывают из небольшого количества теплого этилового спирта и слегка промывают петролейным эфиром; т. пл. 79°. Из маточного раствора выделяют упариванием дополнительное количество; общий выход 2,78 г (70°/0).

Хлоргидрат кетимина кипятят в воде до тех пор, пока из раствора не выделится бесцветный 4-окси-1-ацетонафтсн. Кристаллы отсасывают, сушат, псрекристаллизовывают из бензола и промывают петролейным эфиром; т. пл. 198°.

Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 1 кг насыщенного раствора хлористого натрия (примечание 5). Смесь экстрагируют четыре раза петролейным эфиром порциями по 100 мл. Вытяжки соединяют вместе и сушат над безводным поташом. После этого жидкость декантируют; поташ промывают петролейным эфиром (25 мл) и присоединяют этот раствор к основной массе жидкости. Затем к последней прибавляют щепотку безводного поташа, после чего раствор перегоняют из колбы Клайзена, получая в результате бесцветную жидкость. Выход составляет 151—169 г (80—90% тео-ретич.); т. кип. 122—125° (25мм); п% 1,4260; dzl 0,932(примечание 6).

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой, механической мешал.кой с затвором и обратным холодильником воздушного охлаждения, помещают 150 мл смеси дифенила с дифениловым эфиром. Содержимое колбы перемешивают и нагревают так, чтобы оно кипело; в это время через капельную воронку к смеси быстро прибавляют 65 г (0,32 моля) этилового эфира р -фенилами нокрото новой кислоты (стр. 592). После того, как прибавление будет закончено, перемешивание и кипячение продолжают в течение еще 10 — 15 мин. Образующемуся в результате конденсации этиловому спирту можно дать улетучиваться через обратный холодильник и трубку, отведенную в канализационный сток; можно также собирать его, присоединив обращенный вниз холодильник с водяным охлаждением к верхней части обратного холодильника воздушного охлаждения. Смеси предоставляют охладиться до комнатной температуры, причем в осадок выпадает твердое вещество. Затем к содержимому колбы прибавляют около 200 мл петролейного эфира (т. кип. 60 — 70°), после чего осаДок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают петролейным эфиром ( 100 мл) (т. кип . 60—70°). Неочищенный препарат высушивают на воздухе, а затем прибавляют к нему 10 г животного или активированного березового угля в 1 л кипящей воды (см. примечание). Раствор фильтруют в горячем состоянии, а затем дают ему охладиться. Выпавшие в осадок бесцветные, тонкие и длинные, как волосы, игольчатые кристаллы 2-метил-4-оксихинолина отфильтровывают. Выход вещества с т. пл. 235—236° (иеправл.) составляет 43—46 г (85—90% теоретич.),

(примечание 1) и прибавляют к ней 25 мл бромбензола. Смесь поддерживают при слабом кипении в продолжение 3,5 часа (приме^ чание2); после этого смесь охлаждают (примечание 3) и прибавляют к ней через холодильник раствор 7 мл брома в 10 мл бромбензола. Затем колбу встряхивают так, чтобы реагенты хорошо перемешались. После того как интенсивность экзотермической реакции несколько уменьшится, смесь поддерживают при слабом кипении в течение 3 час. (примечание 4); затем колбу погружают в баню со льдом и в течение 2—3 час. поддерживают температуру смеси при 0—10°. Смесь фильтруют с отсасыванием и кристаллическое вещество три раза промывают петролейным эфиром (т. кип. 60—68°) порциями по 10 мл. После высушивания на воздухе выход те-трафенилфталевого ангидрида составляет 37—38 г (87—89% теоре-тич.); т. пл. 289—290°. Вещество окрадаено в светлокоричневый цвет, однако при растирании в порошок оно оказывается почти бесцветным. Из фильтрата после разбавления равным по объему количеством петролейного эфира и после охлаждения до 0—10Э можно получить дополнительно 2—3 г менее чистого вещества с т. пл. 285—288°. Недостаточно чистый препарат можно очистить перекристаллизацией из бензола, применяя для этого 8—9мл последнего на 1 г твердого вещества (примечание 5).

Хлорангидрид растворяют при кипячении с обратным холодильником в 500 мл бензиновой фракции с т. кип. 90 — 100° и горячий раствор сливают с углекислого натрия через складчатый фильтр. Этот процесс повторяют три раза, применяя по 150 мл указанного растворителя. Соединенные вместе фильтраты упаривают до 500 мл, фильтруя их, если это необходимо, и охлаждают до 0°. Хлорангидрид отфильтровывают на воронке Бюхнера и по возможности насухо отжимают; затем его дважды промывают петролейным эфиром (т. кип. 30 — 60°). Препарат сохраняют в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом и парафиновыми стружками (примечание 6). Выход оранжево- красных кристаллов с т. пл. 94,5 — 95,5° составляет 48 г (89% теоретич.).

пературе. Если имеются твердые примеси, то их отфильтровы--вают, пользуясь стеклянным пористым фильтром, и фильтрат собирают в 1 -литровую кругл одонную колбу. Эфирный раствор выпаривают примерно до половины первоначального объема при пониженном давлении и комнатной температуре. Концентрированный раствор оставляют стоять на ночь при 0° или еще более низкой температуре. Маточный раствор декантацией отделяют от кристаллов; последние несколько измельчают, переносят в воронку со стеклянным пористым фильтром, быстро промывают петролейным эфиром (т. кип. 35—55°) и высушивают в вакуум-эксикаторе. Маточник вновь выпаривают при пониженном давлении до половинного объема и отфильтровывают вторую порцию кристаллов. Общий выход хлорангидрида 2, 3, 4,5, 6-пента-О-ацетил-Д-глюконовой кислоты с т. пл. 68—71° (примечание 3) составляет 21—24 г (80—92% теоретич.); выход зависит от температуры кристаллизации (примечания 4 и 5).

лизации гидразид отфильтровывают на воронке Бюхнера. Кристаллы несколько раз промывают петролейным эфиром (т. кип. 35—60°), отсасывают досуха, а затем сушат на воздухе. га-Толуолсульфонилгидразид (172—173 г, выход 90%) получается в виде кристаллов без цвета и запаха; т. кип. 101 —104° (примечание 7).

каплям 318 г (3,0 моля) этилбензола, поддерживая температуру ниже 5°-После окончания прибавления этилбензола перемешивают еще в течение часа и выливают при перемешивании в смесь льда и соляной кислоты. Светло-желтый раствор в четыреххлористом углероде промывают последовательно разбавленной соляной кислотой, раствором соды и водой. Затем перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 50см; получают 435 г4-этил-ацетофенона с т. кип. 116 — 117° (13 мм); п™> 1,5275; выход составляет 98% от теорет. [54]. По данным других авторов, т. кип. 4-этилацетофенона 86° (3 мм) [62], 130° (23 мм) [53]; п» 1,5273 [62].

Растворяют 213 г (0,8 моля) 2-амино-5-бромдифенила в 650 мл спирта и прибавляют 116 г концентрированной серной кислоты, следя за тем, чтобы температура была не выше 50°. После охлаждения до 5° прибавляют холодный раствор 88 г азотистокислого натрия в 100 мл воды; температура во время диазотирования не должна превышать 10° [68]. К раствору диазония прибавляют 20 г медной бронзы, промытой эфиром. При осторожном нагревании до 40 — 45°начинается энергичное выделение газа, поэтому реакционную смесь необходимо охлаждать. Затем реационную смесь кипятят в течение 2 час. и перегоняют с паром, нагревая колбу до 150 — 180°. Собирают 6 — 7 л дистиллята, экстрагируют его бензолом, бензольный экстракт промывают последовательно разбавленным раствором едкого натра, водой и концентрированной серной кислотой, сушат поташом и перегоняют. Получают 3-бромдифенил с т. кип. 158 — 167° (11 мм); п^ 1,6390; выход составляет 58% от теорет. [96].

2,6-Д иметилфенилметилкарбинол. К 20 г (2,88 г-ато-ма) лития, нарезанного из ленты на мелкие кусочки и залитого 500 мл эфира, прибавляют в токе сухого азота в течение 12,5 час. при комнатной температуре и перемешивании раствор 300 г (1,29 моля) 1-иод-2,6-диметилбен-зола в 1500 мл сухого эфира. Смесь перемешивают еще час, охлаждают в бане со льдом и прибавляют в течение 5 час. раствор 70 г (1,59 моля) ацеталь-дегида в 1000 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 часа при —30°, охлаждают в бане со льдом и разлагают сначала этиловым спиртом, а затем водой. Отделяют эфирный слой и промывают последовательно водой, разбавленным раствором тиосульфата натрия и снова водой, сушат и перего-

1 - Ц и а н - 1-метил - 2-бензоил - 1,2-дигидроизохи-н о л и н. К раствору 83,5 г (0,32 моля) 1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизо-хинолина в 350 мл сухого диоксана и 100 мл сухого эфира, поддерживаемому при —10°, в атмосфере азота и при перемешивании приливают по каплям 450 мл 0,78 н. эфирного раствора фениллития (0,35 моля). Затем к темно-красной реакционной смеси медленно прибавляют 56,2 г (0,40 моля) йодистого метила. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 час. при охлаждении, затем в течение ночи—при комнатной температуре. Смесь промывают последовательно 50 мл воды, 50 мл 0,5 н. соляной кислоты и вновь 50 мл воды, фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме. Кристаллизации остатка способствует охлаждение и потирание стенок колбы палочкой. После перекристаллизации из спирта получают 62,9 г 1-циан-1-метил-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина в виде белых кристаллов с т. пл. 119—121°; выход составляет 72% от теорет. [349].

В круглодонную колбу вместимостью 50—100 мл помещают уксусную кислоту, добавляют при перемешивании серную кислоту, а затем вносят бутанол. Колбу присоединяют к насадке Дина—Старка и кипятят до прекращения отделения капель воды. После охлаждения реакционную смесь из колбы и дистиллят из насадки переносят в делительную воронку, отделяют воду, а органический слой промывают последовательно водой (50 мл), 5%-ным раствором соды до нейтральной реакции и снова водой. Эфир сушат - безводным сульфатом натрия, фильтруют и перегоняют из колбы Клайзена, собирая фракцию с температурой кипения 124-126 °С. Выход 16 г (70%).

Одг переменно готовят раствор IIBF4. В покрытом ггзнутртт парЦншом с полипной стакане пли свинцовом сосуде при охлаждении льдом (температура ш1 до.'пкнп превышать 25° С во избежание расплавления впс-ка) растиоряют 0$ ъ 11зП(~*а (J ,1 .июль) в 133? 00%-ной HF пли применяют продажную 40%-нун> НИК4 (200 е). Охлажденный льдом раствор довольно быстро прилипают при тфечешивапшт к растиору солн дпазония; температура ье должна прсмшшять Ю° С. Затем перемешивают еще 20—3U мин и отфплктроишкают на путч-фильтр о выпадающий в виде густой насты фторборат дназонил. С го промывают последовательно 300 мл холодной воды, 300 мл метилового спирта и 200 мл эфлра, отсасывая каждый раз как можно тщательнее, и, наконец, сушат в ват;уум-энснкаторе над концентрированной П230а. Уыход фторбората дна^ощиг [n-CaII&OOCCeTi4N2JBF4 198—205 е, что сосгавляет 75—78% от теоретического; т. разл. 93—94° С.

Диэтиламиды. К раствору 0,2 моль сухого дизтнламина в 100 мл оухога эфира соответствующей кислоты медленно приливают по каплям 0,1 жаль хлой ангидрида при хорошем охлаждении и интенсивном перемешивании. Носи этого смесь перемешивают еще 1 * при комнатной температуре и в заключена) добавляюг холодную воду до полного растворения гидрохлорида аижаа. Орг« ничеекнй слой отделяют и промывают последовательно порциями до 400 мм 5%-ной Н(Л, водой БУо-ным раствором NaOH, опять водой и насыщенным рМЯ твором NaCl. После сушни, фильтрования и отгонки эфира продукт nepcromrtjj в вакууме. Выходы обычно высокие. . ц

ной воронке, опущенной в стакан с водой так, чтобы края ее находились на расстоянии не более. 1 см от поверхности воды. Включают мешалку и по каплям приливают 25 г (23 мл 0,25 моля) уксусного ангидрида, охлаждая колбу холодной водой (примечание 4). Продолжительность прилива-ния уксусного ангидрида—около 30 мин. Для завершения реакции колбу нагревают на водяной бане при температуре 70—80° в течение 45 минут, затем охлаждают и выливают реакционную массу в стакан, содержащий 150 г воды со льдом. В случае выделения осадка гидроокиси алюминия добавляют разбавленную соляную кислоту до растворения осадка. Затем смесь переносят в делительную воронку, обрабатывают 50 мл эфира и отделяют эфирно-бензольный слой. Водный слой еще раз извлекают 30 мл эфира. Объединенные растворы промывают последовательно водой, 50 мл 10%-ного раствора едкого натра, снова водой и сушат безводным сульфатом магния (примечание 5). После отгонки растворителей перего няют ацетофенон, собирая фракцию, кипящую "при температуре 199— 203°. Температура кипения чистого ацетофенона равна 202°.

экстракции (первый раз 100 мл и три раза порциями по 50 мл). Эфирную вытяжку промывают последовательно 50 мл 10%-ной соляной кислоты, водой, 50 мл водного раствора карбоната натрия и, наконец, снова водой. Промытый раствор сушат сульфатом магния (или хлористым кальцием), удаляют эфир* а остаток перегоняют в вакууме. Нитробензол гонится при температуре 90~120°/10—12 мм рт. ст., а ацетилнафталин— при температуре 170—180°/10—12 мм рт. ст.

В круглодонную колбу емкостью 300 мл помещают 34,5 г, (0,25 моля салициловой Кислоты и 80 г (100 мл, 2,5 моля) безводного метилового спирта. К, этой смеси медленно, при сильном встряхивании, прибавляют 10 мл (18,4 моля) концентрированной серной кислоты. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают смесь на водяной бане до слабого кипения в течение б часов. Затем обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и, нагревая на водяной бане, отгоняют избыток метилового спирта. После охлаждения содержимое колбы встряхивают в делительной воронке с 300 мл воды и дают отстояться. Нижний, водный слой сливают, а масло промывают последовательно 25 мл воды (примечание 1), концентрированным раствором карбоната натрия—до щелочной реакции на лакмус (примечание 2) и вновь водой. Промытый продукт сушат 5 г безводного сульфата магния (5 часов). Жидкость фильтруют через маленький фильтр в перегонную колбу (с- низко припаянной отводной трубкой), которая соединена с воздушным холодильником. Продукт перегоняют (нагревать на асбестовой сетке), собирая фракцию, кипящую при 221—224°. Лучше вести перегонку в вакууме; в этом случае собирают фракцию при 115—117°/20 мм рт. ст.

об удалении иода из раствора продуктов ацилирования. Для этого лучше всего эфирный раствор продукта встряхивать в делительной воронке со ртутью. Выпавший при этом осадок йодистой ртути отсасывают1, эфирный раствор промывают последовательно водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, вновь водой и затем сушат сульфатом натрия. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме или кристаллизуют.




Получения ароматических Получения безводных Получения блоксополимеров Получения цианистого Получения дифенилолпропана Получения формальдегида Получения газообразного Получения гликозидов Получения гомологов

-
Яндекс.Метрика