|
|
|
Главная --> Справочник терминов Перегонке температура сации двух арильных радикалов с образованием производных дифенила известен под названием реакции Гомберга (Гомберг, Бахман, 1924). По одной из методик к соли арилдиазония (например, п-бромфе-нилдиазония), полученной диазотированием соответствующего амина, прибавляют большой избыток жидкого ароматического соединения, такого, как бензол или анизол, а затем к полученной двухфазной смеси приливают по каплям при энергичном перемешивании раствор едкого натра. Образующаяся ^«с-арилдиазокислота переходит в органический слой, в котором и происходит образование диарила, причем азот полностью выделяется в течение приблизительно 12 ч. При перегонке реакционной смеси с водяным паром удаляется избыток непрореагировавшего арильного компонента и выделяются производные дифенила, Расщепление имид- пли амидгалогеаидов обычно происходит при вакуумпо перегонке реакционной смеси. В сочетании с синтезом Кольбе (замена галогена н_. циан) можно до реакции Брауна удлинить цепь алкллгалогенида на один атом угл»Я рода; в сочетании с расщеплением амидов карбоновых дислот по Гофману можно пер " вести ларбоповьге кислоты С№ в алкилгалогелиды C^i (ср, стр. 259}- 4-Метокси-4'-бромбифенил нерекристаллизовывагот из бензола; выход 22 z (7%); т. нл. 144 — 145°. При непосредственной перегонке реакционной смеси выход получается меньшим. 3. Если при перегонке реакционной смеси и серной кислоты С водяным паром пользуются корковой пробкой, то она должна быть хорошо просмолена и прикреплена проволокой к горлу колбы. Эта предосторожность необходима, так как обыкновенная пробка сильно, разъедается парами реакционной смеси и настолько размягчается, что требуется повторное закрепление ее проволокой для того, чтобы она не выскочила. Резиновая пробка дает лучшие результаты и может служить для нескольких операций. Получение 2-н. бутокси-5-этил-3,4-дигидро-1,2-пирана. Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл (см. примечание 4) помещают смесь 32,8 г (0,39 М) 2-этилакролеина, 43 г (0,43 М) винил-н.бутилового эфира и 0,07 г гидрохинона (0,1% по весу от общего количества исходных продуктов). Автоклав герметизируют и нагревают до температуры 210° в течение двух часов под давлением, создаваемым упругостью паров реагентов. Затем авто клав охлаждают, разбалчивают и содержимое отсасывают в колбу для перегонки. При перегонке реакционной массы в вакууме с елочным дефлегматором (20 см) было получено 54 г 2-н.бу-136 3. Если при перегонке реакционной смеси и серной кислоты 3. Если при перегонке реакционной смеси и серной кислоты По Комноносу [1311], нагревают в автоклане и продолжение 30 час. при температуре 100° 100 г эфира малопоной кислоты, 100 г уксусного ангидрида и 57 г ацетальдегида. При перегонке реакционной смеси получают с выходом в 70% от теоретического эфир этилилеималоновой кислоты, который кипит при 113—120° и 20 мм, Получение монометилового эфира гликоля "а. 15 г натрия растворяют в 120 г гликоля, добавляют 95 г йодистого метила, нагревают до исчезновения слоя йодистого метила и продолжают затем нагревание еще в течение нескольких часов. При перегонке реакционной смеси прежде всего переходят несколько капель непрореагировавшсго йодистого метила, затем между ПО и 130°—55 г монометилового эфира гликоля, который при повторной перегонке кипит при 124 — 125°. 1-Оксидиоксиндол (VIII) при обработке в мягких условиях уксусным ангидридом или хлористым бензоилсм дает 1-ацильные производные, однако имеются указания на то, что этот диоксиндол при нагревании с уксусным ангидридом и последующей перегонке реакционной смеси с паром превращается в изатин (IX) [437]. Более того, нагревание 1-ацетоксипроизводного (X) с водой также дает изатин [437]. 1-Оксидиоксиндол (VIII) при обработке в мягких условиях уксусным ангидридом или хлористым бензоилсм дает 1-ацильные производные, однако имеются указания на то, что этот диоксиндол при нагревании с уксусным ангидридом и последующей перегонке реакционной смеси с паром превращается в изатин (IX) [437]. Более того, нагревание 1-ацетоксипроизводного (X) с водой также дает изатин [437]. Образующийся циклогексен отгоняют в течение 4—5 ч, дистиллят насыщают хлоридом натрия, отделяют циклогексен в делительной воронке, высушивают хлоридом кальция и подвергают фракционной перегонке. Температура кипения чистого циклогек-сена 84 °С. Выход 30—32 г. После охлаждения продукт реакции взбалтывают с 20 мл воды, отделяют образовавшееся масло и еще раз взбалтывают его с таким же количеством воды. Промытое масло перегоняют в вакууме. Вначале отгоняется бензиловый спирт и непрореагировавший бензальдегид вместе с небольшим количеством воды. При дальнейшей перегонке температура быстро поднимается до температуры кипения бензилового эфира бензойной кислоты, который собирают при т. кип. 184^-185°/15 мм рт. ст. Продукт содержит около 99% эфира (примечание 3). По окончании процесса восстановления колбу соединяют с нисходящим холодильником и смесь подвергают перегонке. Температура кипения постоянно кипящей бромистоводородной кислоты равна 125—12б°/760 мм', однако следует помнить, что при отгонке продукта от смеси с серной кислотой показания термометра не дают возможности судить о составе дестиллата. К концу перегонки, Когда вода, содержащая лишь следы бромистого водорода, отгоняется от остатка серной кислоты, термометр может показать температуру до 130° и выше. При повторной перегонке продукта показания термометра соответствуют составу дестиллата. При получении большинства бромидов не требуется бромистоводородной кислоты, не содержащей следов серной кислоты; в таких случаях достаточно одной перегонки, течение которой контролируют, определяя удельный вес дестиллата. с небольшим количеством воды. При дальнейшей перегонке температура дящим холодильником и смесь подвергают перегонке. Температура дящим холодильником и смесь подвергают перегонке. Температура Восстановление ацетофенона. К раствору 24 г ацетофснона в 400 см3 метилового спирта прибавляется четырьмя порциями Mg, в общей сложности в количестве 29,2 г. Реакция протекает оживленно, так что по временам требуется охлаждение. Как и в предыдущем случае, удаляется метиловый спирт, остаток подкисляется уксусной кислотой и полученный уксуснокислый раствор обрабатывается эфиром. В эфир переходит 23 г вещества. После нейтрализации эфирной вытяжки бикарбонатом, сушки и удаления эфира остается плотное масло. Из него при вакуум-перегонке (температура бани 155°, давление 15 мм) отгоняется в первую очередь метилфенилкарбинол. Выход после последующей перегонки 11,1 г, т. е. 45„5°/0; темп. кип. 760 204° (с поправкой). Восстановление бензальацетона. На 15,4 г бензальацетона (темп. пл. 41 — 42°) берется 400 см3 метанола и 15,3 г 'Лц. Реакция регулируется охлаждением. Обработка та же, как выше указано. При вакуум-перегонке гонится бесцветное, плотное масло с довольно приятным запахом, которое затем очищается перегонкой (12,2г)—температура бани 155°, темп. кип.16 123—124°, темп. кип.„в 238° (С поправкой). Выход 77°/0. 'Вещество представляет собой бензил-изопропиловый спирт, который ранее был получен иэ бензилацетона С„Н5 • СНг • CHSCOCH3 действием Na и этилового спирта !366. Если при перегонке температура кипящей жидкости не изменяется и в то же время не отличается от температуры пара (при отсутствии перегревов), то это свидетельствует о чистоте вещества, за исключением случаев перегонки постояннокипя-щих смесей (стр. 162). При наличии нелетучей или менее летучей примеси температура кипящей жидкости вы-jue, чем температура пара, и применение соответствующего прибора позволяет легко определить величину такого отклонения. Целесообразно для этой цели пользоваться так называемыми дифференциальными эбулиоскопами (рис. 141). Уитмор и Флеминг [2055] ПОЛУЧИЛИ 2,2-диметилпропан реакцией между метилмагнийхлоридом и 2-хлор-2-метилпропаном в толуоле при 45—50°; выход составлял 42—50%. Сырой продукт освобождали от олефинов, подвергали фракционированной перегонке, промывали 85%-ной серной кислотой, а затем 25%-ным раствором едкого кали, после чего СУШИЛИ пятиокисью фосфора, испаряли и конденсировали и, наконец, снова подвергали фракционированной перегонке. Температура замерзания свидетельствовала о высокой степени чистоты полученного препарата. Фосет [608] получал 2,4-диметилпентан алкилированием изобутана пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Продукт реакции перегоняли, фильтровали через силикагель с целью удаления галоидсодержащих соединений, а затем подвергали фракционированной перегонке. Температура кипения полученного образца составляла 80,7°, d20° 0,6738, ri$° 1,3821.  Промывают метиловым Полимеризации поликонденсации Полимеризации позволяет Полимеризации присоединение Полимеризации пропилена Полимеризации различных Полимеризации существенно Полимеризации винилхлорида Полимеризации винилового |
- |
Навигация