![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Полимеров являющихся Привитые сополимеры могут быть получены также сополиме-ризацией мономера с полимером, содержащим двойные связи, в условиях, способствующих раскрытию двойных связей в звеньях макромолекулярной цепи. Вследствие того что целлюлоза является полициклическим полимером, содержащим большое число полярных гидроксильных групп, мо- В зависимости от способа синтеза может быть получен пол пропилен различного строения: атактичсский, изотактический сиидиотактический. Молекулярная масса полипропилена обыч колеблется л пределах 30000 - 500000. Физико-механические сш: стла полипропилена зависят л основном от пространственного рг положения боковых групп. Атактический полипропилен являет аморфным мягким и липким всщестлом. Изотактпческпй полипр пилен является кристаллический полимером, содержащим 95 98 % пзотактичс-ской фракции и 2—5% атактической, Плотное такого полимера 900—920 кг/м3, температура плавления соста ляет 160 -170 "С. II. 2.2. Композиции с полимером, содержащим о-нитробензильные группы 99 II. 2.2. Композиции с полимером, содержащим о-нитробензильные группы В зависимости от способа синтеза может быть получен полипропилен различного строения: атактический, изотактический и синдиотактический. Молекулярная масса полипропилена обычно колеблется в пределах 30000—500000. Физико-механические свойства полипропилена зависят в основном от пространственного расположения боковых групп. Атактический полипропилен является аморфным мягким и липким веществом. Изотактический полипропилен является кристаллическим полимером, содержащим 95— 98% изотактической фракции и 2—5% атактической. Плотность такого полимера 900—920 кг/м3, температура плавления составляет 160—170 °С. В зависимости от способа синтеза может быть получен пол) пропилен различного строения: атактический, изотактический синдиотактический. Молекулярная масса полипропилена обычи колеблется в пределах 30000—500000. Физико-механические CBOI ства полипропилена зависят в основном от пространственного pai положения боковых групп. Атактический полипропилен являете аморфным мягким и липким веществом. Изотактический полипрс пилен является кристаллическим полимером, содержащим 95-98% изотактической фракции и 2—5% атактической. Плотное! такого полимера 900—920 кг/м3, температура плавления coerai ляет 160—170 °С. Независимо от уменьшения прочности вулканизата их модули, твердость и жесткость увеличиваются как в наполненных, так и в ненаполненных смесях, а относительное удлинение и сопротивление многократному растяжению снижаются. Подобнее результаты получены при усилении НК полимером, содержащим 90% связанного стирола 33. Независимо от уменьшения прочности вулканизата их модули, твердость и жесткость увеличиваются как в наполненных, так и в ненаполненных смесях, а относительное удлинение и сопротивление многократному растяжению снижаются. Подобнее результаты получены при усилении НК полимером, содержащим 90% связанного стирола 33. 2. Взаимодействие фуллерена с полимером, содержащим активные функциональные группы; с полимером, содержащим активные вследствие увеличения концентрации мономера в деполимеризующемся полимере при понижении температуры. Существование такого равновесия в системе мономер — полимер доказал Дейнтон; в дальнейшем этот вопрос будет рассмотрен более подробно (см. гл. 2, раздел «Полимеризация — деполимеризация как обратимый процесс»), В связи с этим следует также упомянуть о том, что Смолл [15] из данных о равновесном давлении паров мономера над полимером, содержащим свободные радикалы, нашел, что равновесное содержание мономера в деполимеризующемся полимере увеличивается от 0,30% при 100° до 2,87% при 160°. Для линейных полимеров, являющихся полимергомологами различной степени полимеризации, характерна полидисперсность главным образом по длине макромолекул. Для оценки степени полидисперсности разветвленных полимеров и сополимеров существенное значение имеют не только разные размеры основной цепи макромолекул, но и степень разветвленности, длина боковых ответвлений, состав звеньев основной цепи и ответвлений. нонуклеотидов, который приводит к получению полимеров, являющихся Заметим, что большинство природных неорганических полимеров, являющихся основным минеральным «строительным материалом» земной коры [9, т. 2, с. 393], представляют собой пространственные полимеры и одна из важных современных технических задач состоит в превращении некоторых из них в линейные или псевдолинейные — например, при получении стеклянных волокон. В то время как течение обыкновенных жидкостей обусловлено напряжением сдвига, вызывающим взаимное скольжение слоев, при деформации полимеров, являющихся эластическими жидкостями, возможно также течение, связанное со скоростыб изменения длины образца [3]. При этом уравнение Ньютона имеет такую же форму, как и при обычном течении: Для того чтобы получить правильное представление о физико-механических свойствах полимеров, являющихся упруговяакими телами, необходимо выяснить, как влияет на их поведение совместное действие упругоаи и течения В то время как течение обыкновенных жидкостей обусловлено напряжением сдвига, вызывающим взаимное скольжение слоев, при деформации полимеров, являющихся эластическими жидкостями, возможно также течение, связанное со скоростыб изменения длины образца [3]. При этом уравнение Ньютона имеет такую же форму, как и при обычном течении: Для того чтобы получить правильное представление о физико-механических свойствах полимеров, являющихся упруговяакими телами, необходимо выяснить, как влияет на их поведение совместное действие упругоаи и течения Теперь можно задать вопрос: как высказанные выше идеи согласуются с известными свойствами полимеров. Винсент [7] построил диаграмму аь — ау, весьма полезную для установления такой связи (рис. 12.7). Величина ау отвечает значениям предела текучести в условиях растяжения со скоростью около 50% в минуту; для полимеров, являющихся хрупкими при растяжении, ау означает предел текучести при одноосном сжатии, a 0ft предел прочности, измеренный при изгибе со скоростью 18 мин"1 при -180 °С. Как было рассмотрено выше (раздел П.З), две движущиеся рядом растворимые цепи отталкиваются, а нерастворимые полимерные цепи при контакте склонны к притяжению. Этот последний эффект часто даже более существен, чем можно было бы ожидать на первый взгляд, поскольку для типичных низкомолекулярных полимеров, являющихся в практических системах якорными компонентами привитых сополимеров-стабилизаторов, длина и жесткость цепей таковы, что степень «самоскручивания» (т. е. степень внутримолекулярной сегментальной ассоциации) чрезвычайно мала. Например, соотношение длины и диаметра для типичной якорной цепи полиметилметакрилата с молекулярной массой несколько тысяч равно —10 : 1. Такая молекула может быть сравнима по гибкости с толстостенной резиновой трубкой длиной 30 см и диаметром 2,5 см Относительность понятия «фаза» может быть проиллюстрирована еще следующим образом. Не вызывает каких-либо сомнений, что полимергомологи неограниченно взаимно растворимы. В случае кристаллического полимера его микрокристаллы являются образованиями, имеющими тот же самый состав, и обладают размерами, сравнимыми с размерами цепных молекул. Поэтому такая сложная двухфазная (по отношению к малым структурным единицам) система, образованная микрокристаллами и аморфными областями, может с равным правом рассматриваться и как раствор микрокристаллической модификации в аморфной (или аморфной в микрокристаллической), т. е. как система однофазная. В последнем случае каждый микрокристалл и каждая аморфная область выступают в роли отдельной большой структурной единицы, и все рассмотрение должно проводиться по отношению к большим структурным единицам. Тесная взаимосвязь между кристаллическими и аморфными областями, обусловленная цепными молекулами, проходящими через те и другие, ничего принципиально не меняет, так как в любом растворе всегда имеется взаимодействие между молекулами образующих его компонентов*. Интересно, что с этой точки зрения кристаллический полимер является жидкой однофазной системой, но отличается по фазовому состоянию от аморфных полимеров, являющихся также жидкими однофазными системами. ![]() Полимеризации получается Полимеризации представляет Перегонке кальциевой Полимеризации протекает Полимеризации снижается Полимеризации тетрафторэтилена Промывают несколько Полимеризации вследствие Полимеризацию бутадиена |
- |