Термины, связанные с цементом. Промывают разбавленной

Главная --> Справочник терминов

Промывают разбавленной К 326 мл хлорсульфоновой кислоты при 0—5° прибавляют по каплям 138 мл (1,0 моль) (3-бромэтилбензола; при этом температура повышается, но она не должна превышать 20°. Через час реакционную смесь при перемешивании выливают на лед; осаждается хлорангидрид 4-((5-бромэтил)бензолсуль-фокислоты, который промывают водой со льдом и растворяют в эфире. Эфирный раствор промывают разбавленным раствором бикарбоната натрия, сушат и отгонят эфир. Остаток растворяют в 350 мл холодного 95%-ного спирта и медленно прибавляют раствор 224 г едкого кали в 1 л 95%-ного спирта. Смесь кипятят 1 час, фильтруют, остаток на фильтре переносят в 500 мл горячего спирта и вновь фильтруют. Фильтраты соединяют и охлаждают до —20°; получают неочищенную калиевую соль 4-винилбензолсульфокислоты. Неочищенную соль растворяют в минимальном количестве горячей воды и фильтруют. Фильтрат экстрагируют бензолом и охлаждают до начала осаждения калиевой соли 4-винилбензолсульфокислоты. После перекристаллизации из 95%-ного спирта получают 66,5 г калиевой соли 4-винилбензолсульфокислоты; выход составляет 30% оттеорет. Мономер хранят при —20° и перед применением перекристаллизовывают из спирта [161].

2. Растворяют 30 г хлорной меди в 500 мл соляной кислоты уд. в. 1,175, прибавляют 38 г медной стружки и кипятят с обратным холодильником до обесцвечивания раствора. Одновременно растворяют 133 г 2,4-диаминотолуола в смеси 135 мл концентрированной соляной кислоты и 135 мл воды. Оба раствора смешивают в большом стакане и в горячую смесь (температура около 80°) приливают по каплям при перемешивании 1220мл 10%-ного раствора азотистокислого натрия. Во время прибавления раствора азотистокислого натрия температура реакционной смеси должна быть равной 55—60°. Перемешивание продолжают до тех пор, пока не прекратится выделение азота. Дают смеси отстояться, сливают верхний водный слой, а нижний органический слой перегоняют с водяным паром. Дистиллят промывают разбавленным раствором едкого натра, сушат твердой щелочью и перегоняют. Получают 70—75 г 2,4-дихлортолуола с т. кип. 196—197°; выход равен 40—43% от теорет. [175].

Эквимолекулярные количества 2-аминофенола и акрилонитрила кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов в присутствии небольшого количества тринитробензола. Затем реакционную смесь перегоняют и выделяют фракцию с т. кип. 125—236°, которую экстрагируют гек-саном. Гексановый раствор промывают разбавленным раствором щелочи, сушат и перегоняют; выход 2-винилбензоксазола составляет 14% от теорет. [2981.

Верхний, бензольный слой отделяют от нижнего, водного слоя. Из последнего экстрагируют ацетофенон небольшим количеством' бензола или эфира. Объединенные бензольные и эфирные растворы промывают разбавленным раствором едкого натра, водой и сушат сульфатом магния или сульфатом натрия. После отгонки растворителей перегоняют ацетофенон (темп. кип. 202° С, темп. пл. 20° С).

Верхний, бензольный слой отделяют от нижнего, водного слоя. Из водного слоя экстрагируют этилфенилкетон небольшим количеством бензола. Бензольные растворы соединяют и промывают разбавленным раствором едкого натра, водой и сушат 1 — 2 ч сульфатом магния или сульфатом натрия. После отгонки бензола перегоняют этилфенилкетон, собирая фракцию с темп. кип. 212 — 215° С.

рия. Фенетол извлекают эфиром. Эфирный раствор отделяют с помощью делительной воронки, промывают разбавленным раствором едкого натра, сушат хлоридом кальция.

Эфирный слой отделяют в делительной воронке, водный два раза экстрагируют эфиром (no 10--15 мл). Объединенные эфирные растворы промывают разбавленным раствором щелочи, затем водой и сушат прокаленным поташом Для более полного высушивания целесообразно оставить эфирный раствор продукта над осушителем не менее чем на сутки, закрыв колбу корковой или обернутой полиэтиленовой пленкой резиновой пробкой.

Изопропилцпклопентадпен [68]. Его получают легко осуществляемым избирательным воссталовлением. Раствор 53 s диметилфульлена в 200 Ait абсолютного эфира медленно добайляют но каплям к раствору 18 г литийалюми-нннгидрида в 200 мл эфира. Реакционная масса при этом нагревается, желтая окраска фульвена исчезает Е выпадает бесцветный осадок. По завершении реакции, Примерно через 2 ч, Продукт присоединения разлагают 100 мл метилового спирта при охлаждении льдом и добавляют 2 н. раствор соляной нислаты до образования прозрачного раствора. Эфирный слои отделяют, промывают разбавленным раствором карбоната натрия и сушат над сульфатом натрия. Затем испаряют эфир и перегоняют остаток в вакууме. Получается 3S,4 ^г •

дородом, Череа некоторое время из раствора выделяются кристаллы, рые отсасывают н промывают разбавленным спиртом. После перекристаллнза из этилового спирта т. mi. трлтиоцийлопентанона 99° С, т, пл. тритиогв1_, ноиа после Пбреосаждеция на хлороформа этиловым спиртом 101 —102° t Мономеры, а также тиокамфора получены Сеном [358].

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой (примечание 1)' и обратным холодильником, помещают 22 г (0,2 моля) анизола, нагревают до слабого кипения и постепенно приливают из капельной воронки 32 г (0,2 моля) брома с такой скоростью, чтобы после прибавления капли брома окраска его исчезала в течение нескольких секунд (примечание 2). Выделяющийся бромистый водород поглощают водой. После добавления всего количества брома смесь нагревают еще 15 минут, затем охлаждают и добавляют к ней 100 мл эфира. Эфирный раствор переносят в делительную воронку, промывают разбавленным раствором едкого натра, затем водой, сушат над безводным хлористым кальцием и фильтруют. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 213—223°.

Выполнение реакции. Фенол (или кислоту) растворяют в теоретически необходимом количестве водного раствора едкого натра и, при перемешивании или встряхивании раствора, добавляют рассчитанное количество (иногда с небольшим избытком) диалкилсульфата. В большинстве случаев продукт реакции выделяется в виде осадка или масла; его промывают разбавленным раствором едкого натра, а затем обрабатывают обычным образом..

Перегруппировка эфира в диаллилдиан происходит при нагревании эфира до определенной температуры76"78» 80. Так, согласно методике80, диаллиловый эфир растворяют в диметиланилине и нагревают в токе азота до 210 — 215 °С в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры в токе азота ее растворяют в диэтиловом эфире, эфирный раствор промывают разбавленной серной кислотой для удаления диметиланилина, а затем слабым раствором щелочи и дистиллированной водой до нейтральной реакции. После высушивания над прокаленным поташем и отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме (т. кип. 217 °С при 0,5 мм рт. ст.). Выход диаллилдиана составляет 63%.

По способу фирмы General Electric146 по окончании реакции раствор полимера промывают разбавленной соляной кислотой для превращения избытка пиридина в гидрохлорид и далее отделяют водную фазу, содержащую гидрохлорид пиридина. Поликарбонат выделяют из органической фазы в виде белого порошка при добавлении осади-теля (например, алифатических углеводородов), путем испарения растворителя или другими известными методами.

Эфир 4-оксистирола и лауриновой кислоты получают по методике, предложенной [125] для синтеза эфира 4-оксистирола и уксусной кислоты (см. стр. 98). После декарбоксилирования содержимое реакционной колбы фильтруют и прибавляют к фильтрату эфир; эфирный раствор промывают разбавленной серной кислотой, разбавленным раствором соды и водой, сушат безводным сернокислым кальцием и отгоняют эфир. Остаток перекристаллизовывают из 95%-ного метилового спирта; выход составляет 77% от теорет. Для получения аналитически чистого вещества необходимо провести 4—5 перекристаллизации [125].

4-Формилстирол. 18 г (0,102 моля) 4-формилкоричной кислоты растворяют в 120 мл хинолина и прибавляют 0,1 г уксуснокислой меди. Этот раствор по каплям прибавляют к 5 г медного порошка, находящегося в колбе для перегонки (емкостью 50 мл), нагретой до 300—310°. Скорость прибавления раствора 4-формилкоричной кислоты в хинолине регулируют таким образом, чтобы в колбе для перегонки не было заметного количество жидкости. Дистиллят выливают в 400 мл 3 н. серной кислоты и отгоняют 4-формилстирол с водяным паром. Полученный дистиллят экстрагируют тремя порциями эфира (по 100 мл каждая), эфирные экстракты соединяют, промывают разбавленной серной кислотой, разбавленным раствором соды и водой, сушат безводным сернокислым кальцием и отгоняют эфир под уменьшенным давлением. Остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме и получают 7 г 4-формилстирола; выход составляет 52% от теорет. [130].

2,4,5 -Триметилацетофенон. 30 г псевдокумола и 20 г хлористого ацетила растворяют в 300 г лигроина и в раствор постепенно вносят 40 г хлористого алюминия. Для завершения реакции реакционную смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником. Отгоняют лигроин, остаток разлагают льдом, экстрагируют эфиром, эфирный раствор несколько раз промывают разбавленной соляной кислотой, сушат и отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,4,5-триметилацетофенон с т. кип. 137— 138° (20 мм), 247— 248° при обычном давлении; 48 1.Q01 1213].

3. К смеси из 68,3 г (0,5 моля) 2-хлор-1-фенилэтана и 2,5 г хлористого алюминия, помещенной в двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, прибавляют по каплям смесь 404 г хлористого сульфурила и 4,1 г монохлористой серы. Прибавление продолжается 2 часа; во время прибавления температуру реакционной смеси поддерживают равной 70—85°. Нагревают еще час, после чего выделение хлористого водорода прекращается. Реакционную смесь разбавляют бензолом и промывают разбавленной соляной кислотой и водой, сушат и перегоняют. Получают 87 г 2-хлор-1 (пентахлорфенил)этана с т. кип. 185—197° (11 мм) и т. пл. 77—81°; выход равен 55% от теорет. После двух перекристаллизации из 95%-ного этилового спирта т. пл. 89—90° [218].

1 -Хлоршнтан [823]. В смесь 5 моль н-амвлового спирта и 5 моль сухого-^ пиридина при —10° С приливают по каплям: 6,5 моль SOC13< Реакционную пассу'-] в течение 6 ч подогревают до 104й С и выдерживают 90 мин при этой темпера- " туре. Примерно при 70° С начинается выделение SO2. Охлажденный поочищенный продукт промывают разбавленной HGI, сушат К3СО3 и перегоняют; т. кип, 106—106Jj° С (741 мм рт. ст.); выход 8(J% от теоретического.

а -Нафтилметиловый эфир [532], На масляной бане в течение 4 ч нагревают при 125° С в колбе с обратным холодильником 25 г а-нафтола, 25 г абсолютного метилового спирта и 10 s концентрированной H2S04. Реакцию рекомендуется вести под небольшим давлением. Реакционную массу выливают в воду, маслянистый слой промывают разбавленной щелочью для удаления небольшого

Неропин (р-нафгилэтиловый эфир) (623). При 15° С смешивают 47,5 *-'] (0,25 лю-ч,) л-тодуолсульфохлорада и 20 г (0,45 моль) этилового спирта с 40 мл -^ 25%-ного раствора NaOH н Зч перемешивают при этой температуре. Затем:/! к полученной массе добавляют 29 s (0,2 жблъ) fi-пафтола, 8,0 г (0,2 лоль) NaOH \ т 10 мл воды; таким образом достигается примерно 4 н. концентрация щелочи. ^ Эту смесь нагревают 30 мин на кипящей водяной бане, смешивают с 10 мл J 6 н. раствора NaOH и снова нагревают 30 мин. После охлаждения отсасывают ^ образовавшуюся кристаллическую шассу, промывают разбавленной щелочьн^; и водой и высушивают. Выход неролина 33,0 г (96% от теоретического в расчета :* на р-нафтол); т. пл. 36° С, ^а

Тногидрохивон [400]. Растворяют 110 г (1 моль) п-ампнофенол в избытке 10%-ной НС] (2,25 моль), охлаждают ниже 15° С и при 15—20* медленно добавляют 70 г (1 моль) NaN02. Полученный раствор соли диазоци при хорошем перемешивании и 70—75° С медленно вводят в раствор 224 (1,4 моль) этилксантогената калия в 650 мл воды. Затем смесь нагревают en 30 мин при 90° С, добавляют 160 s (4 моль) NaOH (для разложения ксантии ната) и кипятят полученную массу в течение нескольких часов. Далее эту смев сильно подкисляют избытком 50%-ной H2S04 и нагревают в присутствиицяв^ п бензола для восстановления образовавшегося дисульфида. Тиогидрохивк* выделяется в виде масла. Его промывают разбавленной водой и перегонял^ в вакууме. Выход тпогидрохянона G1 г; т. кип. 133—137й С (11 мм рт. епц

Бензгошакон [85]. Медленно кипятят в течение 15 мин при энергичной встряхивании 1 ч. бензофенона, 2 ч. цника и 10 ч. 80%-ной уксусной кислоты» Выпавпше после охлаждения кристаллы отфильтровывают, фильтрат еще раз кипятят с цинком и обрабатывают, как указано выше. Выделенный бензпинакон промывают разбавленной уксусной кислотой и первкристадлизовыванхг из кипящей ледяной уксусной кислоты. Продукт длавится при 185—186" С, разлагаясь на бснзофенон и бензгидрол,

Получения бензальдегида Получения безводного Получения бромистых Переходными металлами Получения дисперсий Плавления очищенного Получения гидразидов Переходным состояниям Получения химические