Главная --> Справочник терминов


Перегонки необходимо циальном приборе для перегонки «Кюгельрор»**.

перегоняют в специальном приборе для перегонки «Кюгельрор». Полу-

перегоняют в приборе для перегонки «Кюгельрор», что дает 8,00 г (88%)

в приборе для перегонки «Кюгельрор», получая 683 мг (51%) продукта

для перегонки «Кюгельрор». Получают 2,85 г (75%) смеси А + Б в соот-

Согласно эмпирическому правилу, во избежание реакций термолиза температуры кипения при нормальном давлении должны лежать в пределах 50-ЮО°С. При более высоких температурах кипения перегонку рекомендуется проводить в вакууме (водоструйный насос или ротационный масляный насос с клапаном постоянного давления); неустойчивые вещества перегоняют при как можно более низких температурах в специальном приборе для перегонки «Кюгельрор» **.

Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в специальном приборе для перегонки «Кюгельрор». ПолУ' чают 1,95 г (97%) продукта в виде бесцветной жидкости, т. кип. 96-98 °С/0,01 мм рт. ст.

а. К реакционной смеси добавляют 30 мл насыщенного NH4C1, очеиь энергично перемешивают в течение 3 мин температуре и экстрагируют эфиром (3 х 100 мл). Объедине ническне фазы промывают насыщенными растворами NH4C1 и и высушивают над Na2SO4. После отгоикн растворителя осп перегоняют в приборе для перегонки «Кюгельрор», что дает 8,00 г X" продукта в виде бесцветной жидкости с т, кип. 140 °С/0,05 MMD ^ (температура нагревателя 145°С), я" 1,5125. ' рт'°

.,, С1 а также насыщенным раствором NaCl и высушивают иад ^, to' Растворитель отгоняют, а желтоватый остаток перегоняют ^оиборе для перегонки «Кюгельрор», получая 683 мг (51%) продукта ""кип. 50 °С/0,03 мм рт. ст. (контроль по ТСХ: силикагелъ, эфир-'^ролеиный эфир 1:1; Rf 0,45).

К 4,65 г (25 ммоль) этого соединения добавляют 100 мг п-толуол* сульфокислоты и нагревают в вакууме (10 мм рт. ст.) при 50°С (охлаждение холодильника и приемника)*. Как только прекратите» образование метанола (продолжительность реакции ~ 3 ч), к реакциои-иой смеси добавляют 0,50 г безводного Na2CO5 и перегоняют в приборе для перегонки «Кюгельрор». Получают 2,85 г (75%) смеси А + Б в соотношении 76:24, т. кип. 80 =С/10 мм рт, ст. (температура печи); ГХ (SE 52, 150°С); соотношение времен удерживания А и Б 1:1,11.

Получение а,~(-дибромгидрина глицерина. В трехлитровой круглодон-ной колбе, снабженной мощной мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода "выделяющихся газов, тщательно перемешивают 1600 г (17,4 моля) глицерина с 200 г (6,5 грамм-атома) красного фосфора. Затем через капельную воронку в течение 8 час. при энергичном перемешивании приливают 900 см3 (2808 г, М?> моля) брома. Для Того чтобы по возможности уменьшить улетучивание брома, конец калель-,иой воронки должен доходить почти до дна колбы. Отходящие газы, образующиеся в результате побочных реакций н состоящие главным образом из бромистого водорода н некоторого количества брома, пропускают через концентрированный, раствор едкого натра или через газовую ловушку. Реакция эта .экзотермическая и температура быстро повышается - до 80—-100°; прибавление брома регулируют таким образом, чтобы температура смеси держалась на этом уровне. К концу прибавления брома колбу погружают в воду, нагретую до 70—75°. После того как весь бром прибавлен, смесь оставляют на ночь, еатем нагревают ее «а .водяной бане до (полного поглощения брома О—2 часа). Затем смесь переносят .в трехлитровую круг-лодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые мроходят широкая отводная трубка и капилляр, доходящий до диа колбы. Колбу помещают на масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Приемник охлаждают водой. Сперва переходит смесь бромистоводородной-кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. Температуру бани повышают настолько быстро, насколько это возможно, и доводят ее до 180°. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: се прерывают при первых следах разложения. Последнее становится заметным по обильиому гаэообразоваиию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К дестиллату, окрашенному .в соломенио-желтый цвет, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия и энергично взбалтывают до тех пор, пока не прекратится выделение двуокиси углерода. Неорганические соли отсасывают и .водный слой дестиллата отделяют от сырого дибромгидрииа. Последний очищают перегонкой .в вакууме -из двухлитровой колбы К л а и з е н а. Перегонку ведут До тех пор, пока не отго-иится вся вода и температура не повысится до 100°. Дибром-гадрин (в отгоне) отделяют от >воды, су-шат безводным сульфатом натрия,, фильтруют и выливают обратно в перегонную колбу. Таким образом удается отделить главную массу воды. Затем перегонку продолжают, н после небольшого первогона собирают дибромгидрин пр» 110—112° (20 мм). Выход 2000—2050 г (52—54% от теоретического количества).

Смесь переносят в 3-литровую круглодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые проходят широкая отводная трубка и капилляр. Колбу помещают в масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Приемник охлаждают водой. Сперва переходит смесь бромистоводородной кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. Температуру бани поднимают настолько быстро, насколько это возможно, и доводят ее до 180°. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: ее прерывают при первых признаках разложения. Последнее становится заметным по обильному газообразованию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К дестиллату, окрашенному в соломенножелтый цвет, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия при энергичном взбалтывании, пока не прекратится выделение углекислоты. Неорганические соли отсасывают и водный слой фильтрата отделяют от сырого дибромгидрина. Последний очищают перегонкой в вакууме из 2-литровой колбы Клайзена. Перегонку ведут до тех пор, пока не перестанет отгоняться вода и температура внутри колбы не повысится до 100°. Дибромгидрин (в отгоне) отделяют от воды, сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют и выливают обратно в перегонную колбу. Таким образом удается отделить главную массу воды (примечание 4). Затем перегонку продолжают, и после небольшой головной фракции собирают дибромгидрин при 110— 112°/20 мм (примечание 5). Выход 2000—2050 г (52—54% теоретич.). Дибромгидрин представляет собой тяжелую бесцветную жидкость с характерным запахом. При стоянии он постепенно желтеет. Уд. в. его при 20° около 2,14.

11. Описанная система может быть заменена ртутным затвором. Для этого соединяют верхнюю часть приемника со стеклянной дважды согнутой под прямым углом трубкой, другой конец которой опущен в сосуд с ртутью. Трубка погружается в ртуть лишь очень неглубоко. Если работать с ртутным затвором, после окончания перегонки необходимо отсоединить приемник от прибора, иначе при охлаждении прибора ртут! будет перетянута в приемник.

с дефлегматором длиною 20 см и жидкость перегоняют в вакууме с водоструйным насосом. Вначале выделяется большое количество хлористого водорода, и только через некоторое время устанавливается нужное разрежение. На протяжении всей перегонки необходимо применять ловушку, охлаждаемую до—15° смесью льда и соли для улавливания тетрагидрофурана.

2. Оксим ацетона может быть перегнан прямым нагреванием скорее, чем с водяным паром. Однако, если исходить из указанных выше количеств, то окажется, что жидкость станет насыщенной по отношению к сернокислому натрию еще до окончания отгонки оксима, так что во время перегонки необходимо добавлять воду. Более быстрая перегонка может быть осуществлена при употреблении специального парообразователя, особенно если пользоваться особым приемником (стр. 461). При желании оксим для гидролиза может быть выделен путем отделения маслянистого слоя и экстрагирования бензолом. Но получаемый таким путем сырой хлористоводородный гидроксиламин бывает окрашен в темный цвет и содержит неорганические соли.

Пример. Необходимо определить вес и крепость дистиллата, получаемого в результате перегонки водно-спиртового раствора неизвестного состава, если процесс перегонки необходимо прекратить при содержании спирта в остатке, равном 10 об.% или 8,1 мас.%., Пусть, например, на перегонку поступило 100 кг раствора и с помощью термометра установлено, что температура кипения его равна 84,1 С. Тогда с помощью табл. 26 определяем, что па перегонку поступил раствор, содержащий 40,0 об.% или 33,4 мас.% спирта. Далее, из этой же таблицы видно, что при перегонке 36 кг такою раствора получается остаток 20,7 кг с содержанием спирта 10,0 об.% или 8,1 мас.%. Отсюда, при поступлении на перегонку 100 кг водно-спиртового раствора, содержащего спирта 33,4 мас.%, вес остатка с 8,1 мас.% спирта будет (100 кг х 20,7 кг)/36 кг - 57,5 кг, а вес дистиллата — 100 кг — 57,5 кг — 42,5 кг. Доля спирта в дистиллате будет: (100 кг х 33,4 мас.% — 57,5 кг х 8,1 мас,%)/42,5 кг - 67,6 мас.% или 14,1 об.%, то есть его крепость будет 74,7°. Всего в 42,5 кг .дистиллата будет (42,5 кг к 67,6 мас.%)/100 мас.% - 28,7 кг спирта, а в 57,5 кг остатка — (57,5 кг х х 8,1 мас.%)/100 мас.% — 4,7 кг спирта. В свою очередь, нз табл. 2^ видно, что в начале перегонки дистиллят образовывался за счет паров, содержащю 82,3 об.% или 76,3 мас.%, а в конце 57,2 об.% или 49,4 мас.% спирта. За врем: перегонки температура кипения раствора повысилась от 84, ГС до 92,6°С.

5. Сырой продукт можно подвергнуть вакуумперегон-ке; т. кип. 160— 162э/1 мм. Однако до перегонки необходимо с помощью йодистого калия установить отсутствие перекисей. Очень пажно при перегонке иметь остаточное давление не превышающее 1 мм; при более высоком давлении происходит осмоление и выход продукта снижается.

Когда температура отходящих паров достигнет верхней границы первого температурного интервала, перегонку прекращают. Прибор охлаждают. В перегонную колбу добавляют среднюю фракцию от первой перегонки и вновь начинают разгонку, как описано выше. По окончании перегонки средней фракции к остатку приливают третью фракцию и продолжают разгонку, собирая фракции в 2-й и 3-й приемники. При многократном повторении разгонки средняя фракция значительно уменьшается, разделяясь на первую и третью фракции. При этом происходит сужение температурных интервалов крайних фракций. Таким способом удается достаточно хорошо разделить смесь компонентов. При прерывании перегонки необходимо каждый раз добавлять новые «кипятильники».

перегонки необходимо следить за тем, чтобы вся рабочая поверхность

Если газообразный продукт перегонки необходимо сразу сконденси-

оксима, так что во время перегонки необходимо добавлять воду.




Плавления кристаллов Полимерные дисперсии Полимерные производные Полимерных диэлектриках Полимерных компонентов Полимерных кристаллов Полимерных образований Полимерных растворов Полимерных углеводородов

-
Яндекс.Метрика