![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Полимеров рассмотрим В предлагаемом учебнике в сжатой форме изложены научные основы получения полимеров, описана их структура и ее зависимость от методов получения полимеров, рассмотрены главные физические и механические свойства полимеров в связи с их структурой, химической природой полимеров и физическими состояниями, показаны возможности стабилизации, физической и химической модификации полимеров для наиболее полного и долговременного использования их ценных свойств. Вопросы, связанные с проблемой получения синтетических полимеров, рассмотрены как в различных разделах курса, так и специально в IV части книги. В этом разделе реакции функциональных групп полимеров, протекающие по типу полимераналогичных превращений, рассматриваются совместно с макромолекулярными реакциями, приводящими к образованию пространственных полимеров. Химические превращения полимеров, сопровождающиеся уменьшением их степени полимеризации, — реакции деструкции полимеров — рассмотрены отдельно. В книге изложены основы физико-химни полимеров: учение о фазовые состояниях, теория раетнороа полимеров, рассмотрены их механические н электрические свойства, вопросы пластификации полимеров, Отдельные разделы посвящены газопроницаемости полимеров, полимерным сорбентам и ио1Цтам. Влияние природы АОС на активность и стереоспецифичность катализаторов, содержащих d-элементы, и свойства полимеров рассмотрены наиболее полно для титановых комплексов. Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае ванадиевых и титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металлы в высших степенях окисления. Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные производные V3+ и Ti3+ и рост цепи полидиенов идет по ст-связи переходный полимеров рассмотрены в обзорной статье Флори8. Пе- Монография посвящена технологии пеиопластов, получаемых на основе фенолоформальдегидных полимеров. Рассмотрены свойства и особенности производства пенопластов на основе резольных и фенолоформальдегидиых полимеров. Впервые подробно описывается способ получения пенопластов типа ФС-7-2 и перлитопластбетона методом непрерывною формования. В книге систематизированы важнейшие данные о пластификаторах для полимеров. Рассмотрены методы их синтеза, технология получения, свойства. Описаны принципы совмещения пластификаторов с полимерами, даны рекомендации по их применению. Монография посвящена вопросам прочности высокоэластических материалов и отражает современное состояние этой проблемы. В книге даются представления о прочности, долговечности и механизме разрушения твердых тел и полимеров. Рассмотрены вопросы прочности высокоэластических материалов, влияние режимов деформации, состава и структуры резин на прочность и долговечность. В последних пяти главах рассматриваются вопросы растрескивания и долговечности резин в условиях действия химических агентов. В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных исследователей по проблеме прочности полимеров. Изложены основные концепции прочности твердых тел и полимеров. Рассмотрены некоторые закономерности влияния химического строения, размеров и формы макромолекул, а также типа надмолекулярных образований на прочность полимеров. Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит важнейшие сведения о пластических массах, выпускаемых промышленностью Советского Союза (по состоянию на вторую половину 1973 г.). В нем даны показатели физико-механических, теплофизических, электрических и химических свойств важнейших полимеризацион-ных полимеров, рассмотрены технические требования к вырабатываемым на их основе пластмассам, области их применения и способы переработки в изделия.,В каждом разделе приведены сведения о технике безопасности при переработке данных полимеров и пластических масс на их основе. Описаны наиболее распространенные пластификаторы, стабилизаторы и клеи для полимеров. Рассмотрим примеры действия антиоксидантов при окислении полимеров. Фенолы и ароматические амины содержат в своих молекулах слабо связанный атом водорода, который обрывает цепи окисления. Однако водород в молекуле антиоксиданта InH может при больших его концентрациях реагировать не только со Эти особенности молекулярного строения ПЭВД и ныне отличают его от всех известных синтетических полимеризационных полимеров. Рассмотрим подробнее результаты изучения молекулярной структуры и основных свойств этого полимера. полимеров. Рассмотрим в отдельности влияние некото- Рассмотрим кратко понятие релаксационные свойства веществ и обсудим, в чем состоит своеобразие релаксационных •свойств полимеров и как это своеобразие сказывается на •структуре полимеров и учитывается при определении состояний, в которых могут находиться полимерные системы. Кривая деформации представлена на рис. IX.4. В стеклообразном состоянии EI и EI C§> EI — модули упругости, причем EI -f- Е2 = ЕО, где ЕО — «мгновенный» модуль упругости (определяемый по скорости распространения ультразвука с = V^o/P )• В высокоэластическом состоянии модуль ?\ имеет другой физический смысл, так как он определяет не упругое последействие, а развитие высокоэластической деформации, а Е2 — равновесный высокоэластический модуль (для сшитых полимеров). Рассмотрим уравнение (IX.44), имея в виду высокоэластическую деформацию. Если рассматривать процесс развития высокоэластической деформации ниже Гст (вынужденная высокоэластическая), то время релаксации т велико, а показатель экспоненты мал. После замены экспоненты линейным членом разложения в ряд Маклорена, получим Рассмотрим строение и свойства диановых эпоксидных полимеров, получаемых с помощью аминного и ангидридного сшивающих агентов, а также путем катионной гомополимеризации тех же эпоксидных олигомеров. Во всех трех случаях фрагменты пространственной сетки, содержащие химические узлы, будут иметь различное строение: Для анализа особенностей литья под давлением кристаллизующихся полимеров рассмотрим более подробно качественную картину процесса заполнения полости формы расплавом, сопровождающегося его одновременным охлаждением и кристаллизацией. Поток расплава, поступающий в форму, соприкасается со стенками формы, температура которых всегда существенно ниже температуры кристаллизации. За время заполнения формы только довольно тонкий слой полимера, непосредственно соприкасающийся со стенками, успевает охладиться до температуры ниже температуры кристаллизации. Затвердевший слой образует твердую оболочку, внутри которой течет более горячий слой расплава, охлаждение которого из-за низкой температуропроводности полимерной оболочки происходит гораздо медленнее. Различие в условиях кристаллизации приводит к резкой разнице в характере и свойствах образующихся надмолекулярных структур. Рассмотрим различные факторы, влияющие на стеклование аморфных полимеров. Возможны два принципиально различных подхода к интерпретации влияния структуры основной цепи, боковых групп, пластификаторов и т. д. на температуру стеклования. Так, можно считать, что эти факторы приводят к изменению гибкости макромолекул, влияя на легкость конформацион-ных переходов. Или же можно, полагать, что их влияние сводят к изменению свободного объема и (чаще всего) температуры, при . которой достигается его критическое значение, соответствующее области стеклования. В качестве последнего примера (не имеющего аналога в теории полимеров) рассмотрим бинарную корреляционную функцию, со- Рассмотрим вначале последний случай, когда р-переход сдвигается по температурной оси вправо (см. рис. 3 — 5) с увеличением концентрации узлов сетки. Для эпоксидных полимеров Р-переход связан с молекулярной подвижностью оксиэфирных фрагментов [—ОСН2СН(ОН) —СН2—], однако механизм перехода остается до сих пор дискуссионным [22]. Отметим, что одновременно с увеличением концентрации узлов при изменении состава композиции растет и концентрация гидроксильных групп, т. е. оксиэфирных фрагментов. Общая вероятность Р-перехода должна определяться энергией активации образования свободного объема («дырки»), необходимого для молекулярной подвижности оксиэфирного фрагмента, и энергией активации самого перехода, т. е. перескока кинетической единицы в «дырку». Если последняя величина для всех рассмотренных полимеров, отличающихся концентрацией узлов, практически одинакова и, по-видимому, близка к энергии во- Для установления влияния среды при измельчении на процесс механической деструкции полимеров рассмотрим кривые, приведенные на рис. 128—131. Последние получены при измельчении поликапролактама также в течение 48 час с использованием того же количества жидкости (500 мл). Установлено, что неизмельченный продукт имеет максимальную степень кристалличности (рис. 128), которая уменьшается по мере измельчения в жидкой среде (диоксане и ацетоне). При этом максимальное разупорядочение достигается в среде инертного газа. Продукты измельчения можно расположить в зависимости от их степени кристалличности в следующий ряд: неизмельченный полимер > > полимер, измельченный в диоксане, > полимер, измельченный в ацетоне, > полимер, измельченный в среде инертного газа. ![]() Полимерными молекулами Полимерными радикалами Полимерной дисперсии Полимерного характера Полимерного субстрата Полимерном субстрате Полимеров являющихся Полимеров действительно Полимеров характерны |
- |