![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Полимеров различают В противоположность стереоизомерам низкомолекулярных соединений, полимерные стереоизомеры значительно отличаются по физическим и механическим свойствам. Резко различны их способность к кристаллизации, температуры плавления полимеров, растворимость, эластичность, твердость, предел прочности при растяжении. Стереоизомеры легко разделяются методом фракционирования. Атактические полимеры кристаллизуются только в том случае, если замещающие группы в звеньях макромолеку-лярной цепи не препятствуют сближению отдельных ее сегментов с соседней макромоле кулярной цепью. Стереорегулярные полимерные изомеры образуют кристаллиты и при значительных размерах замещающих групп; степень кристалличности таких полимеров очень высока. Для кристаллитов стерео-регулярных полимеров характерна спиралевидная форма с несколькими мономерными пилена. звеньями в каждом витке. На рис. 26 в каче- Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимерен. Для большинства полимеров растворимость с повышением температуры увеличивается; ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярной жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. 6. РАСТВОРИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ Растворимость полимеров является одной из наиболее важных характеристик. Из полимеров, не стабильных в расплавленном состоянии, изделия часто могут быть получены только из растворов. Определение молекулярного веса по вязкости раствора и другими методами также требует подбора подходящего растворителя. Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимеров. Для большинства полимеров растворимость с повышением температуры увеличивается; ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярной жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимеров. Для большинства полимеров растворимость с повышением температуры увеличивается; ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярной жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. Разделение фаз в растворах полимеров: растворимость и молекулярная масса IV.2. Растворимость и осаждение полимеров.. 136 Теория Флори — Хаггинса растворов полимеров . . 141 Разделение фаз в растворах полимеров: растворимость Глава 2. СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ Растворимость полимеров и их растворители В химии полимеров различают следующие типы химически? реакций; По пространственному строению получаемых полимеров различают линейную и трехмерную полнконденсацию. При линейной поликонденсации нз бифункциональных мономеров получают линейные полимеры, при трехмерной — из мономеров с тремя или большим числом функциональных групп образуются разветвленные или трехмерные (сетчатые, сшитые) структуры. Механизмы разрушения полимеров в электрическом поле, т е. механизмы пробоя, различны для разных полимеров Различают электронный пробой, тепловой и пробой вследствие газовых разрядов По пространственному строению получаемых полимеров различают линейную, разветвленную и трехмерную поликонденсацию. Поликонденсация, в которой участвуют только бифункциональные мономеры, приводит к образованию макромолекул линейной структуры, и полимер называют линейным. Процесс поликонденсации, в котором участвуют мономеры, из которых хотя бы один имеет функциональность более двух, при- Главная причина старения полимеров — окисление их молекулярным кислородом, которое особенно быстро протекает при повышенных температурах, например при переработке полимерных материалов. Окисление часто ускоряется и облегчается светом, примесями металлов переменной валентности, которые могут при-сутствов-ать в полимере из-за коррозии аппаратуры или неполного удаления катализатора из него после окончания синтеза. По типу активатора и основного агента, выбывающих разрушение полимеров, различают следующие виды старения: тепловое, термоокислительное, световое, атмосферное (озонное), радиационное и старение под влиянием механических нагрузок (утомление). • Преимущественное протекание при старении полимеров цепных реакций деструкции или структурирования зависит от химического строения цепей. Как правило, виниловые полимеры еклонны к деструкции, некоторые диеновые полимеры — к структурированию. Во всех видах старения деструкция макромолекул происходит тогда, когда в некоторых частях цепей сосредотачивается энергия, превосходящая энергию простой С—С-связи (305 кДж/моль). Это приводит к превращению макромолекулы в макрорадикал. У полимеров различают две температуры плавления: равновесную Г°пл и экспериментальную 7ПЛ, которую обычно называют просто температурой плавления. Равновесная температура плавления соответствует точке фазового равновесия между монокристаллами полимера и расплавом при нормальном давлении. В химии полимеров различают следующие типы химических реакций; В химии полимеров различают следующие типы химичесю реакций; тичным радиусом инерции: (г2) ' =—-—. Для полидисперсных полимеров различают среднемассовый, 2-средний радиусы инерции и т. д ![]() Пальмитиновая стеариновая Полимерным материалам Полимерной молекулой Полимерного материала Полимерном материале Полимерно мономерной Промывных жидкостей Полимеров достаточно Полимеров характерно |
- |