|
|
|
Главная --> Справочник терминов Перегонки реакционной Остаток в колбе, кристаллизующийся при охлаждении, растворяют в 575 мл сероуглерода, добавляют 1,23. моля fi-метилнафталина и затем, при механическом перемешивании и нагревании с обратным холодильником, добавляют Б течение 30 минут 1,31 моля хлористого алюминия. Смесь кипятят еще 2 часа, охлаждают, разлагают льдом и соляной кислотой и отгоняют растворитель с водяным паром. Коричневый твердый остаток обрабатывают при кипячении раствором соды, фильтруют и тщательно высушивают при комнатной температуре (при 50° вещество делается вязким; при наличии следов влаги во время перегонки происходит вспенивание). Продукт перегоняют в вакууме и получают 264 г (88%) неочищенного кетша, т. -«ил. 250—252с/4 лмм(баня 300—3109). Он представляет собой прозрачный тёмнокрасный маслообразный продукт, застывающий при охлаждении в стекловидную массу. 2. Для каждой порции лимонной кислоты необходимо брать чистую колбу, так как в присутствии остатка от предыдущей операции в начале перегонки происходит сильное вспенивание. Легче всего вымыть колбу, влив в нее 25%-ный раствор едкого натра, пока остаток от перегонки еще не затвердел. Последующее нагревание вызывает полное растворение массы. 3. Для получения хорошего выхода совершенно необходимо тщательно промыть бензольный раствор. Если этого не сделан , то во время перегонки происходит разложение продукта и выход уменьшается на одну треть. с более высокой температурой кипения (воде). Понятно, что при перемещении по горизонтальной кривой от А до В концентрация воды в растворе уменьшается, а этилового спирта увеличивается и, наоборот, при перемещении от В к А концентрация этилового спирта уменьшается, а воды — увеличивается. В рассматриваемом случае составу В соответствует температура кипения 78,4°С, составу А — 100°С. Анализ кривой I показывает сложный характер зависимости температуры кипения водно-спиртового раствора от его состава. В частности, в интервале концентраций между точками А и С, с увеличением концентрации спирта температура кипения раствора понижается от 100 до 78,13 С, после чего возрастает и достигает 78,4°С при 100%-ном содержании спирта. Прежде чем совместно рассмотреть кривые I и II, следует обратить внимание на то, что при кипении температуры раствора и его насыщенного пара равны. Поэтому на участке концентраций, например от А до С, составу раствора, обозначенному буквой N1, при одной и той же температуре пара и раствора 11, будет соответствовать состав пара, обозначенный буквой N2, то есть доля спирта в паре и дистиллате из него будет больше, чем в растворе, из которого они образовались. Поскольку в процессе перегонки происходит постоянный уход испарившихся молекул за пределы перегонного куб, раствор в процессе перегонки будет обедняться спиртом. Следовательно, концентрация спирта в перегоняемом растворе будет непрерывно понижаться, а температура его кипения соответственно повышаться. В конечном итоге, в случае достаточно длительного подвода тепла к раствору с начальным составом N1 в результате перегонки, он разделится на две части: одну, состоящую только из вещества А, то есть воды, и вторую, представляющую собой водно-спиртовой раствор. Из кривой также видно, что концентрация спирта в этом растворе будет выше, а температура ниже, чем у исходного раствора с составом, то во время перегонки происходит разложение продукта и выход то во время перегонки происходит разложение продукта и выход форма обрабатывают раствором 0,91 моля Р. а. в 1670 мл уксусной кислоты и суспензию перемешивают при 25 — 30° в течение 23 час. Раствор отфильтровывают от ацетата одновалентной ртути (выход 98%) и концентрируют до объема 600 мл при 70 — 80° в вакууме; в процессе медленной перегонки происходит полное превращение (5) в (4). Кристаллизация при 25" дает диен (4) с чистотой 76,5% и выходом 78%. Этот продукт пригоден в большинстве случаев; дальнейшая очистка исключительно трудоемка. * Исключение составляет, очевидно, случай образования пиридина и бензола вместе с их гомологами в процессе коксования. Образование соединений обоих этих рядов во время сухой перегонки происходит по аналогичному механизму. * Исключение составляет, очевидно, случай образования пиридина и бензола вместе с их гомологами в процессе коксования. Образование соединений обоих этих рядов во время сухой перегонки происходит по аналогичному механизму. форма обрабатывают раствором 0,91 моля Р. а. в 1670 мл уксусной кислоты и суспензию перемешивают при 25 — 30° в течение 23 час. Раствор отфильтровывают от ацетата одновалентной ртути (выход 98%) и концентрируют до объема 600 мл при 70 — 80° в вакууме; в процессе медленной перегонки происходит полное превращение (5) в (4). Кристаллизация при 25" дает диен (4) с чистотой 76,5% и выходом 78%. Этот продукт пригоден в большинстве случаев; дальнейшая очистка исключительно трудоемка. Метилсерная кислота. При нагревании эквимолекулярных количеств метилового спирта и серной кислоты при -температуре 100° или ниже получается только метилсерная кислота [143], но в условиях применения избытка спирта и перегонки реакционной смеси метилсерная кислота испытывает дальнейшее превращение в диметиловый эфир. Креман и Нейман [144] определили скорости образования метилсерной кислоты при температурах 40 и 50° и скорость образования диметилового эфира при 100° путем измерения кислотности реакционных смесей Нитрнн и-буюксипропно иовон кислоты. Во вращающемся автоклаве нагревают в течение 6 ч при 250° С 200 а н-бугилвннилового эфира, 200 я тет-рагидрофурана и 54 в синильной кислоты. После перегонки реакционной смеси получают 145 s нитрила а-бутоксидропяоновоц кислогы. трет-Амиловый спирт. (Присоединение изоприпиловиго спирта к этилену [29].) Раствор 4,5 г (0,03 моля) перекиси mpem-бутила в 425 ?, (7,07 моли) иг-нлтропилового спирта нагревают до 125—130" в автоклаве WA нержавеющей стали со стеклянной футеровкой. Над раствором поддерживают давление этилена 14—21 от, и газ перемешивают с жидкостью при помощи мешалки Магнедаша. За 20 час вступает в реакцию около 2,0 молей этилена. В результате перегонки реакционной смеси получают низкокипящую фракцию, состоящую из продуктов разложении перекиси, ацетона и трет-бутилового спирта. После отгонки непрореагиривавшего изопро-пилового спирта при 66"/165 мм собирают аддукт 1:1. Выход mpem-эмилового спирта (nf5 1,4052) составляет 7G г, т. е. 36%, считан на прореагировавший этилен. 1,1,1'Трихлпр-З-брим-З-фепилпропан. (Присоединение бромтри-хлорметана к стиролу [33].) Раствор 100 г бромтрихлорметапа, \12 .? стирола и 2,3 г перекиси ацетила нагревают в течение 4 час до 60—70е. В результате перегонки реакционной смеси с елочным дефлегматором высотой 250 мм получают 78 е непрореатировавшего брштрихлорметана (т. кип. 103— 104е) и 27 г 1,1,1 -трихлор-3-бром-3-фенилпропана (т. кип. 92°/0,2 мм). Аддукт быстро затвердевает в бесцветную кристаллическую массу; после одной перекристаллизации из метанола он плавится при 54,5 55,0". После удаления аддукта I : 1 высоко кипящий остаток составляет 6 г. 3-(2-Метил)пентилтиолацетат. (Присоединение тиолуксусной кислоты к 2-метилпентену-2, инициируемое ультрафиолетовым светом [384].) Свежепере! напную тиолуксусную кислоту (152,2 г, 2 моля) медленно и при перемешивании прибавляют к 336,6 г (4 моля) 2-метилпентена-2. Во время прибаапения реакционную смесь облучают лампой на 100 am, причем облучение и перемешивание реакционной смеси продолжают еще 1 час после того, как прибавление будет закончено. После перегонки реакционной смеси получают 309 г (06%) 3-(2-метил)-пентилтиолацетата; т. кип. 70°/13 мм; nVl 1,4603. З-Ацетоксинропен-1-илтиолацетат и 2,3-(шс'-(ацетилтио)пропил-ацетат. (Присоединение тиолуксусной кислоты к пропаргилацета-ту) [174].) Смесь 7,4 г (0,075 моля) пропаргилацетата, 11,4 г (0,15 моля) тиолуксусной кислоты и 0,1 г о., а'-азо-бис-(изобутиро-питрила), находящуюся в запаянной стеклянной ампуле, облучают ртутной лампой па 200 вт в течение суток. После перегонки реакционной смеси получают 1,5 г (10%)3-ацетоксииропен-1-илтиолаце-тата (т. кип. 95—07е/3лж; пЬ" 1,5115) и 12,0 г (65%)2,3-бис-(ащггил-тио)пронилацетата (т. кип. 92 -95С/0,01 мм; п}? 1,5181). ампулу вскрывают. После перегонки реакционной смеси получают 16 s (62%) 2-феноксиэтантиола, т. кип. 96—1001!/4—4,5 мм; nfj 1,5600. Остаток (7,2 г, 32%) перекристалли:ювывают из спирта и получают б«с-(2-феноксиэтил)сульфид с т. пл. 54,5—55В. Метил-я-пропилдихлорсилан. (Термическое присоединение ме-тилдихлорсилана к пропилену J258J.) Смесь 345 г. (3 моля) мстил-дихлорсилана и 128 г. (3 моля) пропилена нагревают в автоклане емкостью 2,4 л в течение ночи при 300". Максимальное давление достигает 80 am. После перегонки реакционной смеси получают 340 ^ (72%) метил-н-пропилдихлорсилапа с т. кип. 123—124 '7747 мм. Получение 2-этокси-3-этил-3,4-дигидро-1,2-пирана. Смесь 8,8 г (0,157 М) акролеина, 17,5 г (0,167 М) бутен-1-илэтило-вого эфира и 6,025 г гидрохинона (0,1% по весу от общей массы) нагревают в стеклянных ампулах, помещенных во взрывобезопаснын блок при температуре 180° в течение 4 часов. В результате перегонки реакционной массы после небольшого предгона акролеина и бутен-1-илзтилового эфира получают 16,5 г 2-этокси-3-этил-3,4-дигидро-1,2-пирана, который имеет т. кип. 68—72°/20 мм; «о—1,4341. лорогоике. Дестиллят отделяют от имеющегося в нем масла и под-иоргают водный слой вторичной перегонке. Полученное после первой и второй перегонок масло перегоняют с паром из подщелоченной воды, высушивают и фракционируют. 1,1-Диметил-гидриидан с т. кик. 191° получается с выходом, равным 65% от теоретического 1,1,2-триметилгидрищиш с т. кип. 208°—• с выходом, равным 90% от теоретического, а тетралип — с выходом •55%. После перегонки реакционной смеси с водяным паром в колбе в зависимости от условий остаются бблыпие или меньшие количества продуктов полимеризации, представляющих собой вязкие масла или же смолы. 1-Винил-1-хлор-2,2,3,3-тетрафторциклобутан и 1-(1-хлорвинил)-2,2,3,3-тетрафторциклобутан. Во вращающийся автоклав, выложенный серебром, загружали 100 мл воды, 88,5 г 2-хлор-1,3-бутадиена и 1 г гидрохинона. После охлаждения и эвакуирования сосуда туда прибавляли 100 г тетрафторэтилена и смесь нагревали при перемешивании до 100° в течение примерно 8 час. После перегонки реакционной смеси с паром было получено 115 г летучей жидкости и 11 г нелетучего вещества. В результате фракционирования жидкости выделено два индивидуальных вещества: 1) 1-винил-1-хлор-2,2,3,3-тетрафторциклобутан (96 г) с т. кип. 108°, nfs 1,3838, rff 1,3483, MPD 32,8 и  Промывают разбавленной Полимерного состояния Перегонке температура Полимерную структуру Полимеров бутадиена Полимеров характеризуется Перегонки жидкостей Полимеров используются Полимеров изменение |
- |
Навигация