Термины, связанные с цементом. Полимеров требуется

Главная --> Справочник терминов

Полимеров требуется Температура осаждения - температура, при которой становится возможным визуальное определение мутности растворов полимеров.

Температура размягчения полимеров - температура, при которой в процессе нагревания резко возрастает деформируемость образца под влиянием заданной нагрузки.

Замена этиленгликоля высшими гомологами нормальных гли-колей приводит к образованию линейных кристаллизующихся полимеров, температура плавления и твердость которых убывают

Температура стеклования Тс многих статистических сополимеров хорошо описывается экспериментальной формулой вида

Известно, что тепловое расширение полимеров при температурах выше Тс происходит значительно быстрее, чем при температурах ниже Тс- Отличие коэффициентов объемного расширения полимеров легко объяснить, если предположить, что увеличение их объема при температурах выше Тс происходит за счет двух факторов: возрастания амплитуды ангармонических колебаний и увеличения в полимере вакантных мест — дырок. Ниже Тс из-за большой вязкости системы изменения количества дырок в ней не происходит и расширение полимера осуществляется лишь за счет увеличения амплитуды ангармонических колебаний. Для разных полимерных систем Тс характеризуется определенной объемной долей дырок, или долей свободного объема, равных 0,025, при температуре Т= = ТС. Известно, что объемную долю <р дырок в системе при произвольной температуре Т можно оценить по формуле

Исследование диэлектрических свойств полимеров в широких температурно-частотных диапазонах является одним из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Однако «отклик» полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен «механическому отклику». Поэтому, хотя метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения полимеров, температура максимума диэлектрических потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота (при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. Именно несовпадение релаксационных переходов, отвечающих электрическим или механическим воздействиям, по температурной или частотной шкале дает дополнительную информацию об уровнях структурной организации полимеров.

Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных (поливинилхлорида, политетрафторэтилена), так и для неполярных полимеров (полиэтилена, полистирола и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп или примесей, практически не существует. Для всех полимеров установлены два типа диэлектрических потерь: дипольно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше Тс кооперативно, так как движения

7.7.1.4) наполнители, пигменты, .пластификаторы, антиоксидан-ты и другие вещества. При этом образуются пластмассы, синтетические волокна, каучуки и другие материалы, обладающие лучшими свойствами по сравнению со свойствами исходных чистых синтетических полимеров. Температура воспламенения пластмасс колеблется в диапазоне 400—500 °С, а для тефлона составляет 600°С. При горении пластмасс образуется ряд токсичных веществ, например хлороводород из поливинилхлорида, циановодород, аммиак и оксиды азота из полиуретанов и по-лиакрилонитрила.

Получаемые из каучуков различные резиновые изделия эксплуатируются в высокоэластичсском состоянии. Для Этих полимеров температура стеклования или кристаллизации в ряде случаев является нижним температурным пределом их работоспособности и определяет морозостойкость таких материалов Ниже этой температуры полимер находится в твердом состоянии и непригоден для употребления. Следовательно, для каучуков температура стеклования или кристаллизации должна быть как можно более низкой-Температура стеклования современных высококачественных каучуков. так называемых морозостойких, лежит в области от — 70 до — 90° С. Каучуки с температурой стеклования от —20 до —40° С относятся к неморозостокким.

иа наиболее распространенных способов, У ряда полимеров температура текучести очень близка к температуре разложения и

В седьмой главе рассмотрена важнейшая характеристика термостойкости полимеров - температура начала их интенсивной термической деструкции, получена формула для расчета такой температуры исходя из химического строения полимера, выявлены условия опережения термодеструкции полимера его застекловыванию или плавлению, отмечена необходимость учета образующихся продуктов термодеструкции, которая начинается с распада концевых групп макромолекул полимера.

Объем и темпы роста производства полимерных материалов достигли очень высокого уровня. В настоящее время в мире производится примерно 50 млн. т пластических масс и химических волокон, 9,5 млн. т синтетического каучука и перерабатывается более 4 млн. т натурального каучука. Для защиты этих полимеров требуется ж 500 тыс. т стабилизаторов. Они увеличивают срок службы изделий из полимерных материалов, попытают их стабильность, надежность в работе. Без применения стабилизаторов невозможны синтез и переработка таких важных для народного хозяйства полимеров, как диеновые каучуки, полипропилен, полиформальдегид. Стабилизаторы в значительной степени определяют качество и эксплуатационные показатели полимеров, существенно влияя на стоимость изделий из полимерных материалов. Применение стабилизаторов экономически выгодно, и в технически развитых странах их выработка опережает в своем развитии другие химические производства.

Рассмотрим два примера. Гибкие полимеры (натуральный каучук, полибутадиен, полихлоропрен и др.) легко образуют ориентированную структуру при растяжении, но сохранить ее могут только под напряжением. После снятия деформирующей силы внутреннее тепловое движение нарушает достигнутый порядок и возвращает макромолекулы в исходное состояние — конформацию свернутого клубка, т е. ^7'3>ЕУ0(ф) Для ориентации жесткоцепных полимеров требуется большее напряжение, но за счет сильного межмопекулярного взаимодействия между ориентированными макромолекулами ориентированная структура может сохраниться при условии АГ^С/оСф)-

При очень высокой молекулярной массе или сильном межмолекулярном взаимодействии некоторые полимеры (например, бстки) растворяются крайне медленно (кривая 5) и могут сохранять максимальную степень набухания в течение длительного времени, т. е. характеризуются ограниченным набуханием Для растворения таких набухших полимеров требуется перемешивание, повышение температуры; при этом межмолекулярное

усреднения свойств полимеров требуется смешение

Пиролитическая газовая хроматография принята в 1977 г. в качестве стандартного метода ASTM(D 3452) для идентификации полимеров: часть 1 - для индивидуальных эластомеров и часть 2 - для смесей. Применяются три различные способа пиролиза: кварцевая пи-ролитическая трубка (500-800 С), нагреваемые электричеством платиновые филаменты (800-1200 °С) и пиролизер по точке Кюри (550-650 °С). Наилучшая воспроизводимость результатов достигается при использовании пиролизера по точке Кюри; этим методом с точностью ±2 % были исследованы смеси изопренового, этилен-пропиленового, бутадиенового каучуков. Метод ASTM предусматривает использование любого типа образцов полимера (кроме твердых вулканизатов типа эбонита) массой от 1 до 5 мг. Все промышленные эластомеры характеризуются отчетливой пирограммой, при анализе смесей полимеров требуется использование пирограмм стандартов. Для точного количественного анализа любой композиции необходимы как минимум три (или более) известные смеси с соотношением компонентов от 80/20 до 20/80. Изменение соотношения интенсивностей пиков пиро-граммы позволяет рассчитать содержание полимеров в смеси.

Достигнутые к настоящему времени результаты не могут удовлетворить наше народное хозяйство по масштабам выработки полимеров — требуется дальнейшее наращивание темпов производства, с тем чтобы более широко и в больших масштабах применять элементоорганические соединения в различных отраслях техники и в быту. Нужно работать также и над созданием новых полимеров. Поэтому химикам, синтезирующим полимерные соединения, необ-• ходимо решительнее и быстрее внедряться в «пограничную» область между органическими полимерами и неорганическими веществами. В этой области можно создать новые полимеры, сочетающие высокую

Ионная электрическая проводимость полимеров зависит от остатков катализаторов, мономера и других примесей, являющихся источниками ионов. Поэтому для измерения электрической проводимости полимеров требуется тщательная очистка полимеров, что усложняет применение метода электропроводности для оценки структурных и релаксационных свойств полимеров.

В зависимости от физического состояния полимера измельчение и размол проводятся в аппаратах с различным принципом механического воздействия. Для эластичных полимеров требуется режущее воздействие, раздавливающее, либо ударное с частотами, соответствующими механическому стеклованию, а для хрупких — ударное или раздавливающее; степень дисперсности определяется аутогезионными свойствами полимеров, характером среды, в которой проводится диспергирование, наличием веществ, обладающих •поверхностной активностью, размером надмолекулярных образований, волновыми (частотными) свойствами механических сил [766] и т. д. Например, эластичные полимеры в грануляторах могут

По-видимому, для установления более точного закона фильтрации растворов полимеров требуется учесть существование в этих растворах спектра частиц по размерам и одновременно спектра их по реологическим характеристикам. Пока такая работа не проделана.

8) для эффективного протекания процесса УДИ любых полимеров требуется температура в области температуры плавления (текучести) соизмельчителя (ПЭВД, ВИПП, Сэвилен);

Влияние ограничений конфигурации цепи на процессы кристаллизации и плавления зависит от статистической суммы (при условии, разумеется, что ее критическое значение, определенное выше, находится в доступной температурной области); для реальных полимеров требуется вычисление со с подстановкой потенциалов заторможенного вращения. Для этой цели принято использовать потенциальную функцию н-бутана, который может существовать в трех поворотноизомерных формах *. Транс-иоло-жение энергетически более выгодно, по сравнению с двумя «свернутыми» гош-состояниями, соответствующими углам вращения + 120° и —120°. Если гракс-состояние принять за исходное, и различие в свободной энергии между транс- и гош-состояниями обозначить е, то

Обычно для понимания процессов термодеструкции отдельных полимеров требуется большое количество различных экспериментальных данных, поэтому достаточно подробно была изучена термодеструкция лишь нескольких синтетических полимеров. При таких исследованиях процессы, как правило, проводят в гораздо более мягких условиях, чем требующиеся для осуществления препаративной термодеструкции, это позволяет изучать промежуточные стадии термораспада. Полимеры, исследованные при использовании таких методов, будут рассмотрены в следующих разделах этого обзора.

Перегонке температура Полимерную структуру Полимеров бутадиена Полимеров характеризуется Перегонки жидкостей Полимеров используются Полимеров изменение Полимеров молекулярный Перегонки кориандрового