![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Полимеров винилового относительной деформации Е от напряжения сг для кристаллических полимеров выражается не плавными кривыми, как в вьтсо-коэластичсском или в вынужденно-эластическом состоянии, а л о-маши линией, состоящей из трех отрезков (рис. 95). Каждый из этих отрезков соответствует определенному физическому Процессу, происходящему в деформируемом кристаллическом полимере6-10. Таким образом, зависимость логарифма вязкости от напряже-ния сдвига для разбавленных растворов полимеров выражается полной кривой течения (рис 177), начальный участок которой отвечает наибольшей ньютоновской вязкости, конечный — наименьшей ньютоновской вязкости при предельной ориентации макромолекул. Средний участок кривой соответствует структурной вязкости (глава IX). При определении характеристической вязкости необходимо проводить измерения в ньютоновских режимах течения, Это достигается проведением опытов при очень малых напряжениях и скоростях сдвига или экстраполяцией полученных зависимостей ^gr\—f(y) или Igr] —/(GT) к нулевой скоросги или к рулевому напряжению сдвига Изучение деформируемости кристаллических полимеров потребовало дальнейшего развития науки о сопротивлении материалов, так как полимеры в гораздо большей степени, чем металлы, при нормальных температурах обнаруживают нелинейную зависимость между напряжением и деформацией. Эта зависимость для кристаллических полимеров выражается ломаной линией. Для этих материалов характерны также относительно быстрое изменение основных механических свойств с повышением температуры и четкая зависимость деформации от времени воздействия сил. Приведенное осмотическое давление (я/с) для сильно концентрированных растворов полимеров выражается как Особое строение растворов полимеров выражается в некоторых свойствах, зависящих от молекулярной массы, природы растворителя и температуры. Эти свойства используют при определении молекулярной массы полимеров с помощью метода измерения вязкости разбавленных растворов, имеющего большое практическое значение. Этот метод будет рассмотрен в отдельном разделе (2.3.2.1). Приведенное осмотическое давление (я/с) для сильно концентрированных растворов полимеров выражается как относительной деформации Е. от напряжения ff для кристалличе-скид полимеров выражается не плавными кривыми, как в высокоэластическом или в вынужденно-эластическом состоянии, а ло-мапои линией, состоящей из трех отрезков (рис. 95) . Каждый из этих отрезков соответствует определенному физическому процессу, происходящему в деформируемом кристаллическом полимере6-10. относительной деформации Е. от напряжения а для кристаллических полимеров выражается не плавными кривыми, как в высокоэластическом или в вынужденно-эластическом состоянии, а ломаной линией, состоящей из трех отрезков (рис. 95). Каждый из этих отрезков соответствует определенному физическому процессу, происходящему в деформируемом кристаллическом полимере в-'°. Таким образом, зависимость логарифма вязкости от напряжения сдвига для разбавленных растворов полимеров выражается полной кривой течения (рис. 177), начальный участок которой отвечает наибольшей ньютоновской вязкости, конечный — наименьшей ньютоновской вязкости при предельной ориентации макромолекул. Средний участок кривой соответствует структурной вязкости (глава IX). При определении характеристической вязкости необходимо проводить измерения в ньютоновских режимах течения, Это достигается проведением опытов при очень малых напряжениях и скоростях сдвига или экстраполяцией полученных зависимостей lgii=f(V) или 1§г=/(<тт) к нулевой скорости или к рулевому напряжению сдвига Температурная зависимость долговечности (при номинальном напряжении o=const) для твердых тел и полимеров выражается уравнением Надмолекулярная структура жестких термореактивных полимеров выражается в виде сгущений и разряжений пространственной макромолекулярной сетки (рис. 2). Сгущения, то есть микрозоны с увеличенной густотой сетки, имеют изометричную форму и поэтому Существует вполне определенная связь между взаимодействием полимера и растворителя, характеризуемым в теории растворов Флори-Хаггинса параметром взаимодействия х, и размерами цепи. В основе такой связи лежит представление об осмотическом действии растворителя на полимерную молекулу, находящуюся в растворе в форме статистически свернутого клубка [103]. В результате осмотического действия растворителя клубок набухает, раздувается и молекула переходит в состояние с менее вероятной конформа-цией, которая определяется равновесием между осмотическими силами, стремящимися растянуть молекулу, и эластическими силами, препятствующими такому растяжению. Известно, что осмотическое давление растворов полимеров выражается уравнением: Большинство полимеров винилового ряда (полистирол, поли-метилметакрилат и др.) имеют асимметричные боковые привески и их Я2 характеризуются не только созф, но также и sin
|
- |