|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полистирол полиэтилен Полистирол Циклогексан 35 0,1-10 1,69 0,52 Задача. При определении 9-температуры системы полистирол - циклогексан методом фазового равновесия были получены следующие результаты: Известны системы с верхней критической температурой растворения (ВКТР), выше которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения. При этом область выше -кривой соответствует однофазной гомогенной системе, область ниже кривой — двухфазной гетерогенной системе. Например, в точке А система расслаивается на две равновесные фазы составов Фа и ф"- Примерами систем, обладающих ВКТР, могут служить: ацетат целлюлозы — хлороформ, полиизобутилен — бензол, полистирол —- циклогексан и др. Известен еще один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. III. \,г получены, в частности, для систем полиэтилен — ал-каны, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. Реактивы: раствор фракции полистирола в циклогексане с концентрацией 0,5 г/дл, циклогексан. В данной работе определяют характеристические вязкости полистирола в циклогексане при 0-температуре (которая для системы полистирол— циклогексан равна 34 °С) и при 44 °С. При каждой температуре измеряют сначала время истечения чистого растворителя, затем раствора полимера. Для этого исходную смесь полистирола и циклогексана, расслаивающуюся при комнатной температуре, сначала переводят в раствор, нагревая при перемешивании на магнитной мешалке. По формуле (III. 17) рассчитывают невозмущенные размеры макромолекул полистирола, принимая постоянную Ф равной 2,84-1023. По формуле (III. 18) определяют коэффициент набухания макромолекулярных клубков полистирола в хорошем растворителе (циклогексан при 44°С). По формуле (III. 10) рассчитывают размер статистического сегмента полистирола, учитывая, что для карбоцепных виниловых полимеров длина связи С—С= = 0,154 нм и валентный угол ft = 109,5° (sin ft/2 = 0,816). Зная размер сегмента и проекцию (2/sin ft/2) одного мономерного звена на ось макромолекулы, можно определить число мономерных звеньев в сегменте по формуле Цель работы. Определение констант /С и а уравнения Марка — Куна — Хаувинка для системы полистирол — циклогексан при 34 °С. Реактивы: растворы трех фракций полистирола в циклогексане с концентрацией 0,5 г/дл, циклогексан. Определяют характеристическую вязкость трех фракций полистирола при 34°С, как описано в работе III. 1. Поскольку при комнатной температуре смесь полистирола с циклогексаном расслаивается, ее следует предварительно перевести в раствор нагреванием при перемешивании с помощью магнитной мешалки. температуры растворения ГКР полистирола разных молекулярных масс в циклогексане. Полиметилметакрилат Пол и-а-метил стирол Полистирол Полиэтилен Полиметил акрил ат 42-55 40 72 95-105 84 Мономер (> 90%) Мономер (> 90%) Мономер (~65%), олигомеры Мономер (< 1%), олигомеры Мономер (< 1%), олигомеры фия при сканировании скола по верхности полимерной смеси полистирол — полиэтилен (75/25 по весу) [П: 3982]. Полистирол Полиэтилен казатели других полимеров (полиметилметакрилат, полистирол, полиэтилен, Рис. 1.19. Электронная микрография при сканировании скола поверхности полимерной смеси полистирол — полиэтилен (75/25 по весу) [П: 3982]. ров172. Так, полистирол, полиэтилен и полипропилен окисляются в инертных растворителях, содержащих основание, при 90° С. При этом получаются продукты, содержащие 0,15—80 гидро-перекисных групп на 100 мономерных единиц173. При нагревании полистирола на воздухе в присутствии соединения, дающего радикалы, он образует новый полимер, который содержит две гидроперекисные и одну карбонильную группы на молекулу174; из этого полимера прививкой на акрилонитриле или ме-тилметакрилате175 можно получить блокполимер. В то же время, по данным других авторов, полистирол при окислении под давлением в растворе диоксана при 75° С дает продукт, содержащий лишь 2,15% кислорода, даже при проведении реакции в течение 650 ч. Использование других растворителей (ароматических углеводородов, этилметилкетона, дифенилового или ди-бензилового эфира) приводит к незначительному окислению176. Однако после 400 ч окисления поли-п-изопропилстирола в ди-оксане получается нестабильная перекись, содержащая 15,5% кислорода 17в. Новая динамично развивающаяся область применения ПИБ связана с его специфическими липкогенными свойствами , что давно используется для приготовления клейкой ленты и других материалов с клеящими свойствами. Липкость материала отчасти связана с адгезией, при этом в области максимального эффекта липкости имеет место переход от адгезионного разрыва к когезион-ному [50]. В этом отношении показательны значения так называемого низкотемпературного спекания полимеров, т.е. уменьшения площади поверхности порошков полимеров после помола в вибромельнице и последующем повышении температуры [51]. Для ПИБ этот показатель значительно превышает показатели других полимеров (полиметилметакрилат, полистирол, полиэтилен, полипропилен и др.). Так как низкотемпературное спекание происходит при преодолении барьера для вращения вокруг связей углерод - углерод и приобретении макроцепями определенной подвижности, оно связано с Тст и когези-онной прочностью полимера, которые у ПИБ одни из самых низких. Учитывая вышесказанное, а также высокую устойчивость полимера к воде и атмосферным факторам, трудность окисления и других свойств, можно констатировать соответствие ПИБ требованиям к энтомологическим (незатвердевающим) клеям [52, 53], которые представляют новую разновидность клеев, основным требованием к которым является высокая и желательно продолжительная во времени липкость, не осложненная побочными факторами [53]. Поскольку основная область использования энтомологических клеев - клеящая (фиксирующая) основа в современных экологически чистых биотехнических средствах защиты культурных растений от вредителей, они должны характеризоваться и невысокой растворяющей способностью, отсутствием окраски и реппелентных свойств, т.е. биосовместимостью с обеспечением учета и идентификации насекомых. Указанные свойства в полной мере присущи ПИБ, что в совокупности со способностью длительное время (месяцы и годы) сохранять поверхностную липкость, ставят его в ряд наиболее привлекательных в качестве основы энтомологических клеев. Видимо, не случайно одним из лучших клеев такого типа является «Bird Tanglefoot» (Zoecon Co, США), представляющий композицию на основе полиизобутилена. ров172. Так, полистирол, полиэтилен и полипропилен окисляются в инертных растворителях, содержащих основание, при 90° С. При этом получаются продукты, содержащие 0,15—80 гидро-перекисных групп на 100 мономерных единиц173. При нагревании полистирола на воздухе в присутствии соединения, дающего радикалы, он образует новый полимер, который содержит две гидроперекисные и одну карбонильную группы на молекулу174; из этого полимера прививкой на акрилонитриле или ме-тилметакрилате175 можно получить блокполимер. В то же время, по данным других авторов, полистирол при окислении под давлением в растворе диоксана при 75° С дает продукт, содержащий лишь 2,15% кислорода, даже при проведении реакции в течение 650 ч. Использование других растворителей (ароматических углеводородов, этилметилкетона, дифенилового или ди-бензилового эфира) приводит к незначительному окислению176. Однако после 400 ч окисления поли-п-изопропилстирола в ди-оксане получается нестабильная перекись, содержащая 15,5% кислорода 17в. Этим требованиям удовлетворяют такие неполярные полимеры, как полистирол, полиэтилен и др Этим требованиям удовлетворяют такие неполярные полимеры, как полистирол, полиэтилен и др Подобное явление 'было названо «низкотемпературным спеканием», оно приписывается размораживанию свободы вращения «-метальных групп в этом температурном интервале, что сопровождается резким увеличением гибкости полимерных цепей. Полимеры -с низкой удельной поверхностью — полистирол, полиэтилен, поливиниловый спирт — имеют, по-видимому, температуру спекания ниже — 196 °С. Можно предположить, что -низкотемпературное спекание полимеров с промежуточными свойствами, имеющими С — О — С-ювязи, также обусловливается размораживанием свободы вращения относительно С — О-шязей.  Полимеров макромолекулы Полимеров находятся Полимеров некоторые Полимеров обладающих Полимеров обусловлена Полимеров оказалось Производство синтетического Полимеров осуществляется Полимеров относится |
- |
Навигация