|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полистирол поливинилхлорид 3. Монозамещенные поли-а-олефины, у которых замещающие атомы или группы атомов беспорядочно расположены по цепи, но их ван-дер-ваальсовы радиусы близки к радиусу атома водорода. Так, поли-винилфторид [—СН2—CHF—]„ кристаллизуется (ван-дер-ваальсов радиус атома водорода 1,1 А, атома фтора 1,35 А), в то время как поливи-нилхлорид [—СН2—СНС1—]п (радиус атома хлора 1,7 А) уже не кристаллизуется. Не кристаллизуются атактический полистирол, поливинил-ацетат, но поливиниловый спирт, полученный омылением поливинил-ацетата, кристаллизуется, так как гидроксильная группа меньше эфирной группы. Очень хорошо кристаллизуется политрифторхлорэтилен Твердому агрегатному состоянию полимеров соответствует два фазовых — кристаллическое и жидкое (аморфное). Жидкому фазовому состоянию соответствует два агрегатных—твердое (стеклообразное) и жидкое (расплав). Большинство распространенных промышленных полимеров (полистирол, поливинил- Взаимная растворимость полимеров [9]. Все более широкое применение в промышленности находят в настоящее время смеси полимеров, которые могут обладать свойствами, отсутствующими у отдельных компонентов. Особый интерес представляет сочетание жестких высокомолекулярных веществ (полистирол, поливинил-хлорид, нитроцеллюлоза) с мягкими каучукоподобными (например, сополимер бутадиена с акрилонитрилом, различные другие эластомеры), выполняющими роль своеобразных пластификаторов и свободными от таких недостатков низкомолекулярных пластификаторов, как резкое снижение прочности полимерной композиции, способность мигрировать ва поверхность изделий, летучесть и т. д. Взаимная растворимость полимеров [9]. Все более широкое применение в промышленности находят в настоящее время смеси полимеров, которые могут обладать свойствами, отсутствующими у отдельных компонентов. Особый интерес представляет сочетание жестких высокомолекулярных веществ (полистирол, поливинил-хлорид, нитроцеллюлоза) с мягкими каучукоподобными (например, сополимер бутадиена с акрилонитрилом, различные другие эластомеры), выполняющими роль своеобразных пластификаторов и свободными от таких недостатков низкомолекулярных пластификаторов, как резкое снижение прочности полимерной композиции, способность мигрировать ва поверхность изделий, летучесть и т. д. Полистирол-поливинил-2-пиридин С-В2П Полистирол-поливинил-4-пиридин С-В4П Полистирол-полиизопрен-поливинил-2-пири- С-И-В2П Полистирол — поливинил ацетат ' 3,9 ' 3,7 3,5 0.0044 Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бмс-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры: поли-и-хлорстирол на полиметилметакрилате; полиметилметакрилат, полистирол, поливинил-ацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинил-хлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем. что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. i [олнизобутилен . . Поливинилацетат Полистирол . Поливинилхлорид . . Полиметилметакриллт . Высокоэластичные полимеры (эластомеры), имеющие в ненапряженном состоянии также аморфное строение (например, каучуки и резины) и обратимо деформируемые под воздействием относительно небольших нагрузок. При нагревании многие твердые полимеры становятся высокоэластичными (полистирол, поливинилхлорид и др.). Методом ДТА были определены tc таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид (рис. VII.5), поли-метилметаюрилат, полиакрилоиитрил и др. Значения te, найденные с помощью ДТА, для многих аморфных полимеров хорошо согласуются с данными, полученными другими методами. На рис. VII.6 представлена зависимость tc от молекулярной Обычное оконное стекло всегда хрупко. Органическое стекло, как мы часто называем полиметилметакрилат, менее хрупко. Leo можно уронить, не разбив. Если взять другие стеклообразные полимеры, такие, как полистирол,поливинилхлорид, поликарбонат и др., Полистирол (разд. 8.4.1.6) — наиболее распространенный полимер после полиэтилена и поливинилхлорида. Его получают радикальной полимеризацией стирола: Этими методами можно получить вспененные материалы на основе как термопластичных (полистирол, поливинилхлорид и др.), так и термореактивных полимеров (фенолоформальдегидные, мочевино-формальдегидные, эпоксидные, полиуретаны и др.). 2) вспенивание композиции полимера, мономера, газообразователя и инициатора, которые смешиваются на вальцах или в смесителе с последующей полимеризацией полимера, нагревом полученного блока до температуры разложения газообразователя. Этот способ полимер-мономерных паст применяется в основном для получения пенополистирола, пенополивинилхлорида и вспененных материалов на основе термореактивных полимеров или их смесей с термопластичными полимерами (порошкообразный поливинилхлорид, смешанный на горячих вальцах с фенилизоцианатом). Композиция вспенивается в пластическом состоянии при обработке паром. Вспенивающим агентом в данном случае является СО2, который выделяется при Строго говоря, это деление в значительной степени условно; стереорегулярные каучуки (НК, СКИ, СКД), бутилкаучук, поли-хлоропрен, способные частично (до 15—20%) кристаллизоваться [5—8], органические стекла (полистирол, поливинилхлорид, по-лиакрилаты) могут быть сильно ориентированы и получены в виде пленок и волокон, а такие волокнообразующие полимеры, как нейлон или капрон, могут использоваться для получения массивных изделий путем экструзии и литья под давлением [9—13]. Для обозначения синтетических полимеров сначала ставили перед названием мономера приставку поли-, например полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид. В иных случаях использовали вместе с приставкой поли- название характеристических групп, образующихся в ходе образования макромолекул, например полиамид, полиэфир (полиэстер), В предыдущих разделах 'было показано, что параметры, характеризующие акустические свойства полимерных материалов, в значительной степени зависят от их структуры. Это особенно важно для исследования аморфных полимеров, для которых «прямые» структурные методы, как правило, не дают достаточной информации. Между тем сведения о надмолекулярной организации аморфных полимеров, получаемые в результате акустических исследований, обычно скудны. Это обусловлено, в частности, тем, что акустические измерения зачастую проводятся в сравнительно узком интервале температур. Причиной, препятствующей получению информации о структуре полимеров, является и различие в применяемых методах акустических измерений, затрудняющее сопоставление экспериментальных данных. В связи с этим были предприняты [19] исследования акустических свойств некоторых широко распространенных аморфных полимеров в широком интервале температур методом свободных крутильных колебаний. Объектом исследований служили следующие материалы: атактический полистирол, поливинилхлорид, поли-метилметакрилат, поликарбонат, полисульфон. Поскольку измерения охватывали достаточно широкий интервал температур, включая область плато высоко-эластичности, на основе полученных результатов, зная динамический модуль сдвига в области плато (где его значение достигает равновесного), удалось рассчитать параметры пространственной сетки зацеплений в аморф- Многие широко применяемые в народном хозяйстве полимерные вещества — полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид, полипропилеи и др. — получаются в результате реакции полимеризации непредельных углеводородов пли их производных типа СП,— СНХ (см. 2.2.6.3, 8.1.5). Не менее важную группу полимеров составляют высокомолекулярные вещества, образующиеся в результате реакции по-ликондснсацнн.  Полимеров наблюдаются Полимеров наибольшее Полимеров непосредственно Полимеров образуются Полимеров оказывается Полимеров определяется Полимеров определяются Полимеров отличаются Полимеров полиэтилена |
- |
Навигация