![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Полностью испаряется Достаточно полный обзор методов и устройств для сжигания жидких СНГ дан Р. X. Шипманом, который большое внимание уделяет различным аспектам техники безопасности, конструкциям горелок и вспомогательного оборудования. Для надежной работы установки следует полностью исключить возможность подачи двухфазной среды (смесь газа с жидкостью) в сопло горелки. Это достигается прежде всего поддержанием в системе давления, которое превышает давление насыщенных паров подаваемой жидкой фазы СНГ при рабочей температуре. Если необходимое для этой цели рабочее давление практически недостижимо, лучше использовать не пропан, а бутан. Давление, развиваемое насосом, должно быть равным 2758 кПа. При правильном выборе соответствующего Диаметра трубопровода со стороны подачи в насос, минимизации возможного пика тепловой нагрузки (при выбранном, регулирующем расход топлива клапане с минимально возможным сопротивлением его при полном открытии) можно избежать сильного паде- Е5 связи с значительным тепловым эффектом процессов нитрования и взрывчатыми свойствами большинства нитропродукго:; пс)егреЕ;ы реакционной массы чрачвычаяко оьас-ны. Поэтому необходимо полностью исключить возможность поступления нитрующего агента в нитратор при остановке мешалки. Кран, установленный на трубопрошгц1, no кото-рому подается нитрующий агент, в ряде случаев блоки:\'i;n с мешалкой. В случае прекращения керемеинва-ния немедленно авчсчко-ичес :«л прекращается подача тштрх ющого агента, а при уменьшенкч числа оборотов мешалки подаотек световой или звуковой сигнал. в алкенах, а также при исследовании полиенов, например каучука. Так как реакцию проводят в мягких условиях, можно полностью исключить возможность изомеризации, перегруппировки или миграции двойной связи в исходном алкене в процессе озонирования. молекула которого не имеет линейного строения, причем угол между связями С—Mg и Mg—Вг равен 124°). Существенно, что расстояния между атомом магния и атомами кислорода молекул эфира весьма малы, что свидетельствует о прочности этих донорно-акцепторных связей. Расстояния же между атомами магния и галогена соседних молекул настолько велики, что можно полностью исключить возможность образования димера. Таким образом, в твердом состоянии реактив Гриньяра представляет собой мономерный диэфират. Протекание этих реакций по механизму SN! можно полностью исключить. Известно, что гетеролиз связи С—Hal в молекуле арилгалогенида с образованием катиона Аг+ и иона На1~ требует очень большой затраты энергии. Присутствие в субстрате нитрогрупп, способствующих фиксации положительного заряда на одном атоме углерода, а не его рассредоточению внутри карбокатиона, делает это допущение еще менее вероятным. ностью; большим достоинством способа является малый Тепловой эффект, что позволяет почти полностью исключить местные перегревы поверхности катализатора и тем самым снизить выход продуктов побочных реакций. Скорость подобных перегруппировок настолько высока, что обычно трудно полностью исключить возможность участия свободного нитрена, так как миграция происходит в тот же момент, как образуется нитрен [207] (см. т. 4, реакция 18-16). Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (0°С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (0°С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. Обмеп галогена па водород в хлорангидридах кислот осуществляют по реакции Розрнмунда — Зайцева [381—383]. Избирательным гидрированием хлорангидридов кислот в присутствии подхо;(ящего катализатора, чаще всего палладия (5%) на сульфате бария (95%), получают альдегиды. Восстановление проводят, пропуская ток водорода через кипящий раствор хлорантидрида кислоты в ксплоле или в толуоле, в котором суспендирован катализатор. При этом следует полностью исключить доступ влаги и кислорода воздуха в реакционную массу, так как в дротивнои случае образуются ангидриды кислот, Присоединение диепофила к диену происходит так, что образуется шестичлениое кольцо (1,4-присоединение). В реакцию вступают три двойные связи, однако продукт реакции содержит только одну связь, да и то в измененном положении. Перегруппировок атомов иди атомных групп, в общем, не происходит. Диеновый синтез протекает стерооспецифично. Например, при нрисоедииеник малеииовой кислоты к диену продуктом реакции является цие-дпкароон'оЕяя кислота, а при присоединении фумаровой кислоты — транс-дикарбоновая кпщгота. Не поспеднюю роль при этом процессе присоединения играют заместители в диенах и дие'нофилах. Так, например, 1,2,3,4-теграфеяилбутадиец ие склонен к присоединению диенофила, в то время как 1,2,3,4-тетраметилбутадиен реагирует гладко [21]. Объемистые заместители в положениях 2,3 диена могут полностью исключить возможность присоединения, поскольку они тока, один из которых подается на верхнюю тарелку деэтаниза-тора 11, другой нагревается в теплообменнике 6 хладоагентом и подается в среднюю часть деэтанизатора. Газ из деэтанизатора после регенерации холода в теплообменнике 3 направляется потребителям, широкая фракция углеводородов выводится с низа деэтанизатора и после регенеративного теплообменника 9 подается в товарный парк. Часть конденсата из сепаратора 10 может идти на получение смешанного хладоагента. Эта доля конденсата нагревается в теплообменнике 9 нижним продуктом деэтанизатора до 20—45 °С, частично испаряется и разгазируется в сепараторе 8, дросселируется в дроссельном устройстве 13 до давления 0,118— 0,125 МПа, полностью испаряется и полученные пары поступают на прием компрессора 4 холодильного цикла, где используются в качестве хладоагента. Схема холодильного цикла предусматривает сжатие паров хладоагента в компрессоре 4 до 1,1—1,5 МПа, охлаждение, конденсацию и переохлаждение хладоагента до 40—50 °С в воздушном холодильнике 5, регенеративном теплообменнике 6 и испарителе 7, дросселирование хладоагента в дроссельном устройстве 14 до 0,1—0,125 МПа. После дроссельного устройства хладоагент с температурой —65 °С направляется в межтрубное пространство испарителя 7, где используется в качестве рабочей смеси. При этом хладоагент полностью испаряется, нагреваясь от —65 °С до 15—20 °С, и за счет этого охлаждает исходный газ, который прокачивается в трубном пучке испарителя 7. Пары хладоагента поступают из испарителя 7 на прием компрессора 4. тока, один из которых подается на верхнюю тарелку деэтаниза-тора 11, другой нагревается в теплообменнике 6 хладоагентом и подается в среднюю часть деэтанизатора. Газ из деэтанизатора после регенерации холода в теплообменнике 3 направляется потребителям, широкая фракция углеводородов выводится с низа деэтанизатора и после регенеративного теплообменника 9 подается в товарный парк. Часть конденсата из сепаратора 10 может идти на получение смешанного хладоагента. Эта доля конденсата нагревается в теплообменнике 9 нижним продуктом деэтанизатора до 20—45 °С, частично испаряется и разгазируется в сепараторе 8, дросселируется в дроссельном устройстве 13 до давления 0,118— 0,125 МПа, полностью испаряется и полученные пары поступают на прием компрессора 4 холодильного цикла, где используются в качестве хладоагента. Схема холодильного цикла предусматривает сжатие паров хладоагента в компрессоре 4 до 1,1—1,5 МПа, охлаждение, конденсацию и переохлаждение хладоагента до 40—-50 °С в воздушном холодильнике 5, регенеративном теплообменнике 6 и испарителе 7, дросселирование хладоагента в дроссельном устройстве 14 до 0,1—0,125 МПа. После дроссельного устройства хладоагент с температурой —65 °С направляется в межтрубное пространство испарителя 7, где используется в качестве рабочей смеси. При этом хладоагент полностью испаряется, нагреваясь от —65 °С до 15—20 °С, и за счет этого охлаждает исходный газ, который прокачивается в трубном пучке испарителя 7. Пары хладоагента поступают из испарителя 7 на прием компрессора 4. На следующее утро следует осторожно вынуть бумажный цилиндр, пометить карандашом границу фронта растворителя, распороть шов, выпрямить бумагу и повесить ее для высушивания под тягу. Через 4—5 ч растворитель полностью испаряется, и хроматограмму можно проявлять. В кач§ств,е дроявителд для «-аминокислот применяется раствор нингидрина в метаноле или ацетоне. испарение и охлаждение жидкости (как при способе перемещения газа охлаждением), что также ускоряет процесс слива. После слива железнодорожных цистерн компрессор отсасывает пары и направляет их в резервуары хранилища. Оставшаяся на дне цистерны жидкость при этом полностью испаряется (иногда за исключением неиспаряющихся остатков и воды), а давление паров снижается до 0,5 кгс/сма. В печи ПОДУ полностью испаряется и паро-га.ишня смесь мнгре-кается до ^80 — 300° С, после чего поступает в контактный аппарат, сушки и полностью испаряется. Этиламилкстон лучше раашряет нитрат целлюлозы, чем такие растворители, как толуол, ацетил. целлозольп (стр. 568) и диацетоновый спирт (стр. 532). Он хо-рошо растворяет сополимеры шшилацетата и пииилхлорида. Этнл-амилкетон используют для приготовления эмалей, лаков, типограф. скмх красок и различных клеен. Для приготовления образца каучука, нерастворимого, но хорошо набухающего в том или ином растворителе, можно применить метод расплющивания набухшего образца между пластинками, прозрачными в ИК области. Растворитель, в котором производится набухание, либо.полностью испаряется, либо его поглощение компенсируется поглощением растворителя в кювете сравнения. Набуханию подвергают либо мелкую крошку каучука, либо тонкий срез, полученный на микротоме. В последнем случае кусочек каучука замораживают, поливая его жидким азотом. Размер полученного среза должен быть не меньше размера изображения источника света на образце в спектрометре. Если не удается получить срез достаточно большой площади, удобно применить микроскоп-приставку - совокупность двух оптических систем, смонтированных в одном корпусе. Каждая система (одна - для образца, другая - для сравнения) состоит из двух объективов, расположенных один под другим и способных к независимому перемещению для фокусировки. Один из объективов дает уменьшенное изображение источника света, одновременно фокусируя его на образец. После прохождения образца изображение увеличивается до первоначальной величины и направляется на входную щель. На следующее утро следует осторожно вынуть бумажный цилиндр, пометить карандашом границу фронт'а растворителя, распороть шов, выпрямить бумагу и повесить ее для высушивания под тягу. Через 4—5 ч растворитель полностью испаряется, и хроматограмму можно проявлять. В кач§ств,е п.роявителд для сс-аминокислот применяется раствор нингидрина в метаноле или ацетоне. В испаритель поверхностно-пленочного типа (рис. 61, а) расплавленный нафталин из расходной емкости непрерывно подают через распределительное устройство в центральную часть аппарата. Снизу противотоком подают горячий воздух. За время прохода через нижнюю насадку из колец Рашига нафталин полностью испаряется. Нафталино-воздушная смесь проходит через насадку В отличие от предыдущих калориметров подобного типа в калориметре Коничека жидкость полностью испаряется из калориметрического сосуда, что позволяет уменьшить необходимое для исследования количество вещества. ![]() Производство синтетического Полимеров осуществляется Полимеров относится Полимеров полистирол Промежуточных комплексов Полимеров позволяют Полимеров представлены Полимеров приведены Перегонки применяют |
- |