|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полностью испаряется Достаточно полный обзор методов и устройств для сжигания жидких СНГ дан Р. X. Шипманом, который большое внимание уделяет различным аспектам техники безопасности, конструкциям горелок и вспомогательного оборудования. Для надежной работы установки следует полностью исключить возможность подачи двухфазной среды (смесь газа с жидкостью) в сопло горелки. Это достигается прежде всего поддержанием в системе давления, которое превышает давление насыщенных паров подаваемой жидкой фазы СНГ при рабочей температуре. Если необходимое для этой цели рабочее давление практически недостижимо, лучше использовать не пропан, а бутан. Давление, развиваемое насосом, должно быть равным 2758 кПа. При правильном выборе соответствующего Диаметра трубопровода со стороны подачи в насос, минимизации возможного пика тепловой нагрузки (при выбранном, регулирующем расход топлива клапане с минимально возможным сопротивлением его при полном открытии) можно избежать сильного паде- Е5 связи с значительным тепловым эффектом процессов нитрования и взрывчатыми свойствами большинства нитропродукго:; пс)егреЕ;ы реакционной массы чрачвычаяко оьас-ны. Поэтому необходимо полностью исключить возможность поступления нитрующего агента в нитратор при остановке мешалки. Кран, установленный на трубопрошгц1, no кото-рому подается нитрующий агент, в ряде случаев блоки:\'i;n с мешалкой. В случае прекращения керемеинва-ния немедленно авчсчко-ичес :«л прекращается подача тштрх ющого агента, а при уменьшенкч числа оборотов мешалки подаотек световой или звуковой сигнал. в алкенах, а также при исследовании полиенов, например каучука. Так как реакцию проводят в мягких условиях, можно полностью исключить возможность изомеризации, перегруппировки или миграции двойной связи в исходном алкене в процессе озонирования. молекула которого не имеет линейного строения, причем угол между связями С—Mg и Mg—Вг равен 124°). Существенно, что расстояния между атомом магния и атомами кислорода молекул эфира весьма малы, что свидетельствует о прочности этих донорно-акцепторных связей. Расстояния же между атомами магния и галогена соседних молекул настолько велики, что можно полностью исключить возможность образования димера. Таким образом, в твердом состоянии реактив Гриньяра представляет собой мономерный диэфират. Протекание этих реакций по механизму SN! можно полностью исключить. Известно, что гетеролиз связи С—Hal в молекуле арилгалогенида с образованием катиона Аг+ и иона На1~ требует очень большой затраты энергии. Присутствие в субстрате нитрогрупп, способствующих фиксации положительного заряда на одном атоме углерода, а не его рассредоточению внутри карбокатиона, делает это допущение еще менее вероятным. ностью; большим достоинством способа является малый Тепловой эффект, что позволяет почти полностью исключить местные перегревы поверхности катализатора и тем самым снизить выход продуктов побочных реакций. Скорость подобных перегруппировок настолько высока, что обычно трудно полностью исключить возможность участия свободного нитрена, так как миграция происходит в тот же момент, как образуется нитрен [207] (см. т. 4, реакция 18-16). Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (0°С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (0°С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. Обмеп галогена па водород в хлорангидридах кислот осуществляют по реакции Розрнмунда — Зайцева [381—383]. Избирательным гидрированием хлорангидридов кислот в присутствии подхо;(ящего катализатора, чаще всего палладия (5%) на сульфате бария (95%), получают альдегиды. Восстановление проводят, пропуская ток водорода через кипящий раствор хлорантидрида кислоты в ксплоле или в толуоле, в котором суспендирован катализатор. При этом следует полностью исключить доступ влаги и кислорода воздуха в реакционную массу, так как в дротивнои случае образуются ангидриды кислот, Присоединение диепофила к диену происходит так, что образуется шестичлениое кольцо (1,4-присоединение). В реакцию вступают три двойные связи, однако продукт реакции содержит только одну связь, да и то в измененном положении. Перегруппировок атомов иди атомных групп, в общем, не происходит. Диеновый синтез протекает стерооспецифично. Например, при нрисоедииеник малеииовой кислоты к диену продуктом реакции является цие-дпкароон'оЕяя кислота, а при присоединении фумаровой кислоты — транс-дикарбоновая кпщгота. Не поспеднюю роль при этом процессе присоединения играют заместители в диенах и дие'нофилах. Так, например, 1,2,3,4-теграфеяилбутадиец ие склонен к присоединению диенофила, в то время как 1,2,3,4-тетраметилбутадиен реагирует гладко [21]. Объемистые заместители в положениях 2,3 диена могут полностью исключить возможность присоединения, поскольку они тока, один из которых подается на верхнюю тарелку деэтаниза-тора 11, другой нагревается в теплообменнике 6 хладоагентом и подается в среднюю часть деэтанизатора. Газ из деэтанизатора после регенерации холода в теплообменнике 3 направляется потребителям, широкая фракция углеводородов выводится с низа деэтанизатора и после регенеративного теплообменника 9 подается в товарный парк. Часть конденсата из сепаратора 10 может идти на получение смешанного хладоагента. Эта доля конденсата нагревается в теплообменнике 9 нижним продуктом деэтанизатора до 20—45 °С, частично испаряется и разгазируется в сепараторе 8, дросселируется в дроссельном устройстве 13 до давления 0,118— 0,125 МПа, полностью испаряется и полученные пары поступают на прием компрессора 4 холодильного цикла, где используются в качестве хладоагента. Схема холодильного цикла предусматривает сжатие паров хладоагента в компрессоре 4 до 1,1—1,5 МПа, охлаждение, конденсацию и переохлаждение хладоагента до 40—50 °С в воздушном холодильнике 5, регенеративном теплообменнике 6 и испарителе 7, дросселирование хладоагента в дроссельном устройстве 14 до 0,1—0,125 МПа. После дроссельного устройства хладоагент с температурой —65 °С направляется в межтрубное пространство испарителя 7, где используется в качестве рабочей смеси. При этом хладоагент полностью испаряется, нагреваясь от —65 °С до 15—20 °С, и за счет этого охлаждает исходный газ, который прокачивается в трубном пучке испарителя 7. Пары хладоагента поступают из испарителя 7 на прием компрессора 4. тока, один из которых подается на верхнюю тарелку деэтаниза-тора 11, другой нагревается в теплообменнике 6 хладоагентом и подается в среднюю часть деэтанизатора. Газ из деэтанизатора после регенерации холода в теплообменнике 3 направляется потребителям, широкая фракция углеводородов выводится с низа деэтанизатора и после регенеративного теплообменника 9 подается в товарный парк. Часть конденсата из сепаратора 10 может идти на получение смешанного хладоагента. Эта доля конденсата нагревается в теплообменнике 9 нижним продуктом деэтанизатора до 20—45 °С, частично испаряется и разгазируется в сепараторе 8, дросселируется в дроссельном устройстве 13 до давления 0,118— 0,125 МПа, полностью испаряется и полученные пары поступают на прием компрессора 4 холодильного цикла, где используются в качестве хладоагента. Схема холодильного цикла предусматривает сжатие паров хладоагента в компрессоре 4 до 1,1—1,5 МПа, охлаждение, конденсацию и переохлаждение хладоагента до 40—-50 °С в воздушном холодильнике 5, регенеративном теплообменнике 6 и испарителе 7, дросселирование хладоагента в дроссельном устройстве 14 до 0,1—0,125 МПа. После дроссельного устройства хладоагент с температурой —65 °С направляется в межтрубное пространство испарителя 7, где используется в качестве рабочей смеси. При этом хладоагент полностью испаряется, нагреваясь от —65 °С до 15—20 °С, и за счет этого охлаждает исходный газ, который прокачивается в трубном пучке испарителя 7. Пары хладоагента поступают из испарителя 7 на прием компрессора 4. На следующее утро следует осторожно вынуть бумажный цилиндр, пометить карандашом границу фронта растворителя, распороть шов, выпрямить бумагу и повесить ее для высушивания под тягу. Через 4—5 ч растворитель полностью испаряется, и хроматограмму можно проявлять. В кач§ств,е дроявителд для «-аминокислот применяется раствор нингидрина в метаноле или ацетоне. испарение и охлаждение жидкости (как при способе перемещения газа охлаждением), что также ускоряет процесс слива. После слива железнодорожных цистерн компрессор отсасывает пары и направляет их в резервуары хранилища. Оставшаяся на дне цистерны жидкость при этом полностью испаряется (иногда за исключением неиспаряющихся остатков и воды), а давление паров снижается до 0,5 кгс/сма. В печи ПОДУ полностью испаряется и паро-га.ишня смесь мнгре-кается до ^80 — 300° С, после чего поступает в контактный аппарат, сушки и полностью испаряется. Этиламилкстон лучше раашряет нитрат целлюлозы, чем такие растворители, как толуол, ацетил. целлозольп (стр. 568) и диацетоновый спирт (стр. 532). Он хо-рошо растворяет сополимеры шшилацетата и пииилхлорида. Этнл-амилкетон используют для приготовления эмалей, лаков, типограф. скмх красок и различных клеен. Для приготовления образца каучука, нерастворимого, но хорошо набухающего в том или ином растворителе, можно применить метод расплющивания набухшего образца между пластинками, прозрачными в ИК области. Растворитель, в котором производится набухание, либо.полностью испаряется, либо его поглощение компенсируется поглощением растворителя в кювете сравнения. Набуханию подвергают либо мелкую крошку каучука, либо тонкий срез, полученный на микротоме. В последнем случае кусочек каучука замораживают, поливая его жидким азотом. Размер полученного среза должен быть не меньше размера изображения источника света на образце в спектрометре. Если не удается получить срез достаточно большой площади, удобно применить микроскоп-приставку - совокупность двух оптических систем, смонтированных в одном корпусе. Каждая система (одна - для образца, другая - для сравнения) состоит из двух объективов, расположенных один под другим и способных к независимому перемещению для фокусировки. Один из объективов дает уменьшенное изображение источника света, одновременно фокусируя его на образец. После прохождения образца изображение увеличивается до первоначальной величины и направляется на входную щель. На следующее утро следует осторожно вынуть бумажный цилиндр, пометить карандашом границу фронт'а растворителя, распороть шов, выпрямить бумагу и повесить ее для высушивания под тягу. Через 4—5 ч растворитель полностью испаряется, и хроматограмму можно проявлять. В кач§ств,е п.роявителд для сс-аминокислот применяется раствор нингидрина в метаноле или ацетоне. В испаритель поверхностно-пленочного типа (рис. 61, а) расплавленный нафталин из расходной емкости непрерывно подают через распределительное устройство в центральную часть аппарата. Снизу противотоком подают горячий воздух. За время прохода через нижнюю насадку из колец Рашига нафталин полностью испаряется. Нафталино-воздушная смесь проходит через насадку В отличие от предыдущих калориметров подобного типа в калориметре Коничека жидкость полностью испаряется из калориметрического сосуда, что позволяет уменьшить необходимое для исследования количество вещества.  Производство синтетического Полимеров осуществляется Полимеров относится Полимеров полистирол Промежуточных комплексов Полимеров позволяют Полимеров представлены Полимеров приведены Перегонки применяют |
- |
Навигация