Термины, связанные с цементом. Полностью метилированный

Главная --> Справочник терминов

Полностью метилированный Тетроловал кислота. К раствору 76,2 г иодида триметил-(2,2,3,3-тетра-хлорбутил)-аммония прибавляют по каплям ири — 10 С в течение 20 мин раствор 48 г NaOH в 40 мл воды. По истечении 1 ч реакция, идущая с выделением телла, заканчивается. Выделяющийся триметиламин улавливают в промывной склянке с НС1. Реакционную смось промывают эфиром, водный слой осторожно подкисляют НС1 и несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат над Na2SO4 и отгоняют эфир. Остаток после отгонии эфира полностью кристаллизуется. .Выход тетроловой кислоты 11,8 г (70,2% от теоретического); после перекристаллизации из бензина т. пл. 78—78,5° С.

цием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая жидкость, кипящую при 124—126°/2,5 мм. Вещество в приемнике полностью кристаллизуется; т. пл. 32—36°.

Содержимое колбы сливают в 0,5 литра холодной воды (примечание 2), отделяют нижний слой дихлорэтана н промывают его тремя порциями воды по 100 мл каждая. После высушивания хлористым кальцием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, перегоняющееся при 114 — Иб°/3лш. При стоянии отогнанное вещество полностью кристаллизуется; т. пл. 34 — 36°.

В литровый стеклянный цилиндр с притертой пробкой помещают 41,4 г (0,3 моля) фурил-2-акриловой кислоты с т. пл. 141°, 115 мл 10-проц. раствора едкого натра и 300 мл воды и взбалтывают смесь до полного растворения фурилакриловой кислоты. Затем небольшими порциями вносят 552 г (0,72 моля) 30-проц. амальгамы натрия (примечание 1), на что требуется около 2,5—3 часов. По окончании прибавления щелочной раствор отделяют от ртути, фильтруют и при охлаждении ледяной водой подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго (примечание 2). Водный слой с осадком выделившейся кислоты обрабатывают 3—4 порциями эфира по 100 мл каждая. •Соединенные эфирные экстракты промывают небольшим количеством воды и высушивают над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, ки-(пяшее при 134—136°/12лш; в приемнике фурилпропионовая кислота полностью кристаллизуется; т. пл. 58° (примечание 3).

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 12,8 г (0,1 моля) 2,2-днмстилтетра-гпдро-4-шфанона (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 8, стр. 30), 11.3 г (0,1 моля) этиловою эфира цнануксусной кислоты. 3,2 г (0,1 моля) порошкообразной серы и 120 мл этанола. Смесь нагревают до 50° и при перемешивании прибавляют 5 мл морфолина и 3 мл днэтнламииа и 10 мл этанола (прим. 1). Температуру повышают до 60° н перемешивают до полного растворения серы. Затем реакционную смесь охлаждают ледяной водой, выливают н 200 мл холодной воды и подкисляют 10%-пой соляной кислотой (по конго). Осадок отделяют и промывают 100 мл поды, затем дна раза 50 мл гептана. При этом вещество полностью кристаллизуется. Кристаллы отфильтровывают, дважды промы-кают гептаном и сушат в вакуум-эксикаторе.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 8,54 г (0,04 моля) 2-амино-3-карбамидо-5,5-диметил-4,5-дигидро-7Н-тиено/2,3-с/пирана (прим. 1), 2,78г (0,04 моля) метилового эфира хлоругольной кислоты (прим. 2), 8 г углекислого калия, 70мл абсолютного бензола. Смесь кипятят в течение 7—8 ч. После охлаждения реакционную массу промывают водой и отгоняют бензол. К полученной вязкой массе добавляют 10 мл метилового спирта, при этом вещество полностью кристаллизуется. Кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом. Перекристаллизовывают из 50 мл этилового спирта.

Содержимое колбы переносят в делительную воронку, отделяют водный слой и экстрагируют его 3 раза бензолом, порциями по 50 мл, которые присоединяют к основному продукту. Бензольный раствор промывают водой, 10%-ньг'м раствором углекислого натрия, снопа водой, сушат прокаленным сернокислым натрием и после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 193—195°/1 мм. Вещество в приемнике полностью кристаллизуется; т. пл. 112—114° (примечание 1).

Хлорангидрид бензофуран-2-карбоновой кислоты при стоянии полностью кристаллизуется; т. пл. 50—5F.

(примечание 4), помещают 38,7 г (0,3 моля) хинолина, 78 г (1,65 моля) формамида (примечание 5) и 7,5 г 85%-ной муравьиной кислоты (примечание 6). Смесь нагревают на металлической бане в течение 6 часов при 170—180°. Затем нагревание продолжают еще 2,5 часа при 185—190°. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь вливают в колбу, содержающую 750 .мл воды, затем, перемешивая и охлаждая водой, приливают концентрированный раствор едкого натра до сильно щелочной реакции на конго. Смесь, вре.мя от времени встряхивая, оставляют на 3 часа (для полного разложения формамида) и 3—4 раза экстрагируют эфиром,, порциями по 100 мл каждая. После отгонки эфира к густому темному остатку добавляют 30 г 85%-ной муравьиной кислоты и кипятя: с обратным холодильником в течение 30 минут. Охлажденную смесь сильно подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и 3—4 раза экстрагируют эфиром, порциями по. 100 мл. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием и после отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 143 -145D/3 мм. Выход 27,0—28,2 г или 55,3—57,8% теоретического количества. При стоянии вещество полностью кристаллизуется; т. ил. 37-38°.

При стоянии отогнанное вещество полностью кристаллизуется; т. пл. 27°.

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 7,6 г (0,2 моля) алюмогидрида ."нтия в 400 мл абсолютного эфир'а и при перемешивании медленно по каплям в течение 35—45 минут приливают раствор 19,4 а (0,1 моля) метилового эфира 1,4-бензодиоксан-2-карбо-новой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», 6, стр. 31) в 100—120 мл абсолютного эфира. По окончании, не переставая перемешивать, нагревают на водяной бане !5 течение 3—4 часов так, чтобы эфир равномерно кипел. По охлаждении до комнатной температуры колбу погружают к баню со льдом и осторожно и перемешиваемую смесь прилипают 40 мл поды. Отсасывают и осадок на воронке тщательно промывают 200—250 мл эфира. Фильтрат высушивают безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остаток сливают в стакан. После испарения последних капель idiipn продукт полностью кристаллизуется. Высушенное па г.о.чду.хс вещество плавиться при 89--90'' (примечание).

Холин СН2ОНСН2М(СН3)зОН. Холин, представляющий собой полностью метилированный коламин, имеет большое значение в биологии. Он является важнейшей составной частью лецитинов (стр. 271) и очень распространен как в органах человека и животных, так и в растениях. В биологических процессах холин является метилирующим агентом; сам он получает 'метальные группы, например от метионииа (стр. 353, 356).

При прямом метилировании диметилсульфатом в щелочной среде или другими метилирующими средствами можно постепенно превратить в простые эфирные группы все гидроксилы крахмала и в результате получить полностью метилированный продукт, так называемый триметилкрахмал [СбН?О2(ОСНз)з]а;- При расщеплении триметилкрах-мала, наряду с небольшим (около 5%) количеством 2,3,4,6-тетраметил-глюкозы, получается з качестве основного продукта 2,3,6-триметил-глюкоза:

Путем ряда последовательных превращений о-эамещещюго бензилдиметиламина в четвертичное основание и перегрушщровои Кантор и Хаузер [97] получили полностью метилированный бензиламин

Полностью метилированный полисахарид гидролизуют до метилированных моносахаридов в присутствии серной и трифторук-сусной кислот. Реакционную смесь фракционируют с помощью распределительной хроматографии на целлюлозе или силикагеле [22], адсорбционной хроматографии или, лучше, газожидкостной хроматографии в виде летучих производных, например полностью метилированных метилгликозидов [23], частично метилированных ацетатов альдитов [24] или частично метилированных триметил-силильных эфиров [25]. Для дальнейшей идентификации этих

Результаты подтвердили представление об эффекте перекрестно-сопряженных связей в ацетате растворимого природного лигнина багассы. В спектре метилированного лигнина багассы поглощение при 282 тц было повышенным по сравнению с поглощением в области выше 300 тц. Полностью метилированный продукт показал максимум при 310 m\i, лучше выраженный, чем при 315 m\i. На основании данных по ультрафиолетовому поглощению и данных других исследователей по флавано-лам (см. Скаржинский [126]; Тейбо и Маскелье [140]), де Стевенс

Метилирование природного лигнина диметилсульфатом и 30%-ным едким натром дало полностью метилированный продукт" с 29,1% метоксилов. Это соответствовало включению четырех мётбксильных групп «а структурную единицу лигнина с молекулярным весом 810. После ацетилирования вводилась одна ацетильная группа, вызывавшая снижение количества метоксилов до 27,9%.

Брауне (см. Брауне, 1952, стр 372), нашел также, что полностью метилированный солянокислотный лигнин невозможно превратить в растворимую лигносульфоновую кислоту.

Однако Хегглунд и Рихтценхайн [75] считали, что полностью метилированный солянокислотный лигнин целиком становится растворимым в (нормальной?) бисульфитной варке. К сожалению, не были приведены содержания метоксилов в продукте реакции.

Линдгрен [135] объяснил невозможность делигнификации древесины, метилированной диазометаном, тем, что при этом происходит сокращение способности природного лигнина набухать. Однако это объяснение неудовлетворительно. Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], полностью метилированный со-лянокислотный лигнин, который должен еще меньше набухать, превращался в водорастворимую лигносульфоновую кислоту.

Полностью метилированный солянокислотный лигнин при нагревании с нейтральным раствором сульфита (рН 6) воспринимал еще меньше серы, чем лигнин, метилированный диазометаном (см. рис. 32) и при нагревании с нормальным бисульфитом растворялся только на 20%. Это снова показало ингибирующее влияние метилирования.

В этой связи интересно отметить, что полностью метилированный солянокислотный еловый лигнин не утрачивал метоксильных групп при нагреве с 5% едким натром при 160—170° С (см. Брауне, 1952, стр. 306).

Полимеров отличается Полимеров показывают Полимеров получается Полимеров полученных Полимеров практически Полимеров применяется Полимеров происходят Полимеров пропилена Полимеров различают