Главная --> Справочник терминов


Полностью переходят Сопротивление полимера удару снижается под действием всех факторов, вызывающих общее или локальное увеличение накопленной энергии упругой деформации при данном виде деформации, но не сопровождается непропорциональным ростом прочности. Таким образом, эффект концентрации напряжений с помощью надрезов, дефектов или включений в остальном неизменного полимера значительно снижает его сопротивление удару. Увеличение степени сшивки выше такого ее значения, при котором обеспечивается распределение нагрузки по всем цепям, лишь вызывает образование коротких, хорошо закрепленных сегментов цепей. Подобные сегменты в первую очередь должны перегружаться и разрываться при деформировании. Невысокое сопротивление удару полностью отвержденных ре-актопластов подтверждает сказанное. Усиление термопластов короткими волокнами, имеющими случайное распределение по длинам, более эффективно увеличивает их твердость, чем прочность, что приводит в итоге к уменьшению сопротивления удару.

В полностью отвержденных ФС фенольные ядра соединены между собой преимущественно термодинамически наиболее стабильными СН2-группами. Теоретически для образования совершенной трехмерной структуры на 1 моль фенола требуется 1,5 моль формальдегида:

Эти выражения были получены для редких тетраэдрическик сеток с одинаковыми значениями Мс между узлами, и их применение для сильно сшитых эпоксидных полимеров, строго говоря, теоретически необосновано. Однако в большом числе работ показано, что использование таких простых выражений дает вполне удовлетворительные результаты, совпадающие для полностью отвержденных полимеров с расчетными значениями Afc или пс. Это дает возможность пользоваться полученными значениями Мс для характеристики пространственной структуры эпоксидных смол и для построения корреляционных зависимостей различных свойств от структуры. В табл. 3.1 приведены расчетные и экспериментальные значения /Ис для некоторых эпоксидных композиций; подобные же данные получены и во многих других работах (например [1, 86—89]). Как правило, экспериментальные значения Мс равны или несколько больше расчетных, что совпадает с предполагаемым в [1, с. 190] значением фронт-фактора у, равным 1,3—1,5. В работе [1] также указывается на хорошее соответствие расчетных и экспериментальных значений Afc для сильно сшитых эпоксидных полимеров. На практике для расчета Мс или пс обычно принимается, что фронт-фактор у = 1; данные, приведенные в табл. 3.1, также получены с этим значением у. Как показано в [1, 58], значение фронт^ фактора зависит от функциональности узлов /

Для эпоксидных полимеров, как и для других сильно сшитых полимеров, характерно образование глобулярной надмолекулярной структуры с диаметром глобул порядка нескольких сотен ангстрем [1—6, 21, 25, 80, 81]. Структуры других типов в эпоксидных смолах не обнаружены [25]. Следует отметить, что физико-механические характеристики полностью отвержденных эпоксидных полимеров сравнительно мало зависят от глобулярной структуры и от последующей термической обработки, если она не приводит к термодеструкции полимера [1, 25]. Таким образом, свойства эпоксидных полимеров определяются главным образом химическим и топологическим строением, а не надмолекулярной структурой, хотя в случае линейных полимеров последняя часто оказывает большое влияние на физико-механические характеристики.

Если произведение E^(a.z — oci) не зависит от температуры измерения, то зависимость свн — f (7\,зм) выражается прямой линией (рис. 3.13), пересекающей ось абсцисс в точке Т0. Если же произведение Е^(а^—ai) меняется с изменением температуры, то зависимость будет более сложной [108], но точка пересечения сохраняет свое значение. Температура Г0 характеризует, следовательно, температурный режим отверждения. Для полностью отвержденных эпоксидных полимеров, как правило, произведение Е-20,-2. в области стеклообразного состояния практически не зависит от температуры. Значение модуля Е2, рассчитанного из величины этого произведения, обычно в 2—3 раза меньше значения модуля упругости, определенной стандартным методом из диаграмм растяжения. Таким образом, можно •ожидать, что при температурах, соответствующих области стек-

При повторном нагревании с небольшой скоростью полностью отвержденных образцов вплоть до температуры отверждения и последующем охлаждении их до комнатной температуры получаются те же самые зависимости а н = .^(ГИзм), которые изображены на рис. 3.13. Это свидетельствует о постоянстве значений внутренних напряжений при данной температуре. Следует отметить, что зависимости авн = /(ГИЗм) для образцов, отвержденных при различных температурных режимах, в области температур ниже Гс параллельны. Это свидетельствует о том, что для полностью отвержденных образцов произведение EI(
Эти выражения были получены для редких тетраэдрических сеток с одинаковыми значениями Мс между узлами, и их применение для сильно сшитых эпоксидных полимеров, строго говоря, теоретически необосновано. Однако в большом числе работ показано, что использование таких простых выражений дает вполне удовлетворительные результаты, совпадающие для полностью отвержденных полимеров с расчетными значениями Afc или пс. Это дает возможность пользоваться полученными значениями /Ис для характеристики пространственной структуры эпоксидных смол и для построения корреляционных зависимостей различных свойств от структуры. В табл. 3.1 приведены расчетные и экспериментальные значения /Ис для некоторых эпоксидных композиций; подобные же данные получены и во многих других работах (например [1, 86—89]). Как правило, экспериментальные значения Мс равны или несколько больше расчетных, что совпадает с предполагаемым в [1, с. 190] значением фронт-фактора у, равным 1,3—1,5. В работе [1] также указывается на хорошее соответствие расчетных и экспериментальных значений Мс для сильно сшитых эпоксидных полимеров. На практике для расчета Мс или пс обычно принимается, что фронт-фактор у = 1; данные, приведенные в табл. 3.1, также получены с этим значением у. Как показано в [1, 58], значение фронт* фактора зависит от функциональности узлов /

Для эпоксидных полимеров, как и для других сильно сшитых полимеров, характерно образование глобулярной надмолекулярной структуры с диаметром глобул порядка нескольких сотен ангстрем [1—6, 21, 25, 80, 81]. Структуры других типов в эпоксидных смолах не обнаружены [25]. Следует отметить, что физико-механические характеристики полностью отвержденных эпоксидных полимеров сравнительно мало зависят от глобулярной структуры и от последующей термической обработки, если она не приводит к термодеструкции полимера [1, 25]. Таким образом, свойства эпоксидных полимеров определяются главным образом химическим и топологическим строением, а не надмолекулярной структурой, хотя в случае линейных полимеров последняя часто оказывает большое влияние на физико-механические характеристики.

Если произведение E^(a.z — ai) не зависит от температуры измерения, то зависимость свн = f (7\,зм) выражается прямой линией (рис. 3.13), пересекающей ось абсцисс в точке Г0. Если же произведение E^a.i — а.\] меняемся с изменением температуры, то зависимость будет более сложной [108], но точка пересечения сохраняет свое значение. Температура Г0 характеризует, следовательно, температурный режим отверждения. Для полностью отвержденных эпоксидных полимеров, как правило, произведение Eta? в области стеклообразного состояния практически не зависит от температуры. Значение модуля Е2> рассчитанного из величины этого произведения, обычно в 2—3 раза меньше значения модуля упругости, определенной стандартным методом из диаграмм растяжения. Таким образом, можно •ожидать, что при температурах, соответствующих области стек-

При повторном нагревании с небольшой скоростью полностью отвержденных образцов вплоть до температуры отверждения и последующем охлаждении их до комнатной температуры получаются те же самые зависимости а н = ?(Тазм), которые изображены на рис. 3.13. Это свидетельствует о постоянстве значений внутренних напряжений при данной температуре. Следует отметить, что зависимости ствн = /(ГИЗм) для образцоз, отвержденных при различных температурных режимах, в области температур ниже Гс параллельны. Это свидетельствует о том, что для полностью отвержденных образцов произведение ?2(0,2 — cci) в области стеклообразного состояния полимера мало зависит от температуры отверждения.

вается на ходе высокотемпературной части кривой отверждения. Второй ряд данных ТМА полностью отвержденных смол (верхние кривые на рис. 7) обнаруживает небольшое снижение Е с температурой. Отношение значений модулей отвержденных смол не зависит от температуры

Аналогичное явление авторы настоящей книги наблюдали для не полностью отвержденных эпоксидных полимеров [186]. К сожалению, во всех этих случаях изменение в концентрации узлов сетки было сопряжено также с некоторым изменением химической структуры полимера, поэтому интерпретация аномальной зависимости динамического модуля полимера в стеклообразном состоянии от концентрации узлов была неоднозначной.

1. На основании пропускной способности колонны по сырью, состава сырья и коэффициентов извлечения ключевых компонентов рассчитывается материальный баланс колонны. При этом принимается, что все компоненты легче легкого ключевого компонента (я-С4Ню) полностью переходят в дистиллят, все компоненты тяжелее тяжелого ключевого компонента (CsH^) — в остаток (стабильный конденсат). Легкий ключевой компонент распределяется между дистиллятом и остатком в соответствии со своим коэффициентом извлечения: 98 мае. % переходит в дистиллят, 2 мае. % —в остаток. Тяжелый ключевой компонент также в соответствии со своим коэффициентом извлечения распределяется между остатком и дистиллятом: 99% пентанов переходит в остаток, 1 % — в дистиллят.

Реакции смолообразования, приводящие к осаждению полимеров, можно использовать для очистки сточных вод, содержащих фенол, его форполимеры и формальдегид. Для этого к сточным водам добавляют серную кислоту и процесс очистки ведут при высокой температуре. В качестве осадителя рекомендуется применять хлорид железа (III) или сульфат алюминия. В большинстве случаев осадки сжигают. На предприятиях, изготовляющих фанеру, древесностружечные и древесноволокнистые плиты, сточные воды обычно подкисляют сульфатом алюминия, доводя рН до 4. С помощью этого метода смолы почти полностью переходят в осадок, который легко отфильтровать особенно в тех случаях, когда осаждение проводят при повышенных температурах. После этого воду необходимо нейтрализовать гашеной известью (рН = 6,5— 8,0), а образовавшийся сульфат кальция отфильтровать.

эфиры, которые при действии алкоголята практически полностью переходят в-еноляты, расщепляются значительно труднее, чем р-дикетоны, которые, 'находясь в виде енолятов, сохраняют еще одну реакционноопособную кетонную группу. В соответствии с этой схемой однозначно енолизирующиеся р-дикетоны расщепляются преимущественно в одном направлении.

Высшие спирты практически полностью задерживаются пятью теоретическими тарелками в концентрационной части эпюрационной колонны и полностью переходят в эпюрат.

При обработке перекисью водорода они легко и полностью переходят в соответствующие иодиды 1919.

Раствор смеси оснований А и В в органическом растворителе делят на несколько равных частей, которые затем последовательно обрабатывают водным раствором неорганической кислоты; к каждой части смеси прибавляют такое количество кислоты, которое эквивалентно сумме оснований, содержащихся в растворе. Таким образом при обработке кислотой первой порции смеси оснований^, последние в виде солей практически полностью переходят в водный слой (использованный растворитель отбрасывают*).

Способ III. В колбу емкостью 500 мл вносят 152 г роданида аммония (2 моля), 144 г (1 моль) хлоргидрата фенилгидразина и 200 мл уксусной кислоты. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают 2 ч на кипящей водяной бане. Содержимое колбы периодически взбалтывают, при этом роданид аммония и хлоргидрат фенилгидразина полностью переходят в раствор. В процессе реакции выделяется сероводород.

н о в а и и е м, например с солянокислым анилином или толуидином. Для этой цели смешивают 1 мол. соединения с 2 — 3 мол. хлористоводородного анилина и нагревают на масляной бане до плавления, которое наступает между 180 и 230°. Начало реакции узнается по тому, что пламя бунзеновской горелки, поднесенное к концу специально вставленной вертикальной трубки, окрашивается в зеленый цвет выделяющимся хлористым метилом. Через 11-2 — 1 час реакция по большей части заканчивается; еще горячий сплав выливают в крепкую соляную кислоту. Дальнейшая переработка различается в зависимости от получаемого вещиства. Результатом значительной растворимости, обусловленной основным характером ф е н е т и д и н а 29в и фенацетина 30°, является их легкая омыляемость, так что уже при продолжительном кипячении с концентрированной соляной кислотой или 66%-ной серной кислотой с обратным холодильником они оба полностью переходят в р-аминофевол. При этом, в случае фенацетина, отщепляется уксусный эфир:

Лишайниковые кислоты лучше растворяются в растворителях второй группы и при экстракции полностью переходят в кон-крет. Но при выделении абсолютного масла они теряются вместе с восками ввиду низкой растворимости в этиловом спирте.

Лишайниковые кислоты лучше растворяются в растворителях второй группы и при экстракции полностью переходят в кон-крет. Но при выделении абсолютного масла они теряются вместе с восками ввиду низкой растворимости в этиловом спирте.

Возрастание гидрофильных свойств лигнина резко изменяет его растворимость в разбавленных растворах щелочи Так, ^на-пример, исходный диоксан-лигнин при рН 11,0 растворяется только на 5%, а твердые ЛСК полностью переходят в раствор




Полимеров полученных Полимеров практически Полимеров применяется Полимеров происходят Полимеров пропилена Полимеров различают Полимеров следовательно Промежуточных температурах Полимеров совместно

-
Яндекс.Метрика