Главная --> Справочник терминов


Полностью замещенные Адкпл- и галоидобензолсулъфокислоты. По данным некоторых исследователей [37в], метильная группа, стоящая в ор/ио-или пара-положении к сульфогруппе, ускоряет гидролиз, а стоящая в мета-положении не оказывает почти никакого влияния (см. табл. 3). Бром, напротив, замедляет реакцию. Интересно сравнить в этом отношении мезитилен- и трибромбензолсульфокислоты, представляющие собой крайние случаи: первая гйдролизуется примерно в 14 тыс. раз скорее второй. При 80° под действием 38%-ной соляной кислоты гидролиз ее почти полностью заканчивается за 15 мин. [39а]. Ее можно гидролизовать даже кипячением с 50%-ной уксусной кислотой [40]. 2,4,6- Триэтилбензолсульфокислота разлагается с образованием триэтилбензола при простом нагревании и даже при кристаллизации из спирта [41]. Различные ди-, три- и тетра-бромбензолсульфокислоты [37 ж, з, 42], с другой стороны, гидро,-

При хранении в присутствии кислорода воздуха мономер по-лимеризуется. Под действием ультрафиолетовых лучей и одновременного нагревания до 45° полимеризация мономера полностью заканчивается за 50 час.

В первой и второй стадиях нитрования при принятом температурном режиме и активности кислотных смесей скорость нитрования велика. Взаимодействие между компонентами практически полностью заканчивается при сливе. В третьей стадии скорость нитрования значительно меньше, поэтому в ней при дозировке компонентов необходимо придерживаться безопасных концентрации. При определении безопасной концентрации нужно исходить из того, что в случае прекращения охлаждения, температура нитромассы, когда прореагирует полиостью один и» компонентов (обычно это азотная кислота), не поднялась бы выше той (120е), за пределом которой начинаются интенсивные окислительные процессы.

А- Отверждение третичным амином [22, 29] Эпокснсмолу, применяемую в качестве клея, получают смешением 34 в смолы А, 12 г смолы Д и 4 мл ацетонитрнла. К смеси добавляют 7 г три-этиламииа. Образующуюся в результате смесь наносят на склеиваемые поверхности, которые затем соединяются под давлением. Отверждение успешно протекает при 75—80°, через 6 дней схватывание полностью заканчивается. Если к указанной композиции добавить при тщательном перемешивании 40 г порошкообразного боксита (окись алюминия, содержащая 17% окиси железа), этим клеем можно склеивать как слоистые блоки и панели из фенольных смол, так и листы алюминия.

нии содержание псевдокислоты уменьшается, а содержание истинной кислоты повышается; при концентрации 31,6% НМОз, т. е. после добавления 8 молей воды, перегруппировка псевдокислоты в форму истинной кислоты полностью заканчивается, причем около 40% истинной кислоты находится в диссоциированном состоянии, а остальная часть — в виде недиссоциированной соли гидроксония.

Раствор 4,2 ? (0,02 моля) 1-диметилами1нометил-2-оксипафталина (IV, R = H) [197, 198] и 2,09 г (0,04 моля) цианистого натрия н 60 мл 50%-ного этилового спирта кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 36 час.; к концу этого времени выделение диметиламина и аммиака полностью заканчивается. Затем колбу охлаждают до комнатной температуры в слабом токе азота и окрашенный в желтый цвет раствор немедленно выливают в 100 мл воды. После этого к раствору добавляют небольшими порциями 100 г сухого льда

15. Если температуру смеси повышать с меньшей скоростью, то выход падает. Обычно реакция полностью заканчивается через 15 мин., после чего уже не происходит выделения углекислого газа или аммиака. Более продолжительное нагревание вызывает образование окрашенного вещества и приводит к снижению выхода.

ратным холодильником, помешают 21,6 г (0,1 моля) 5-л-то-лилметилфуран-2-карбоновой кислоты, с т. пл. 110° (см. стр. 67) и умеренно нагревают до расплавления, после чего усиливают нагревание. Выделение углекислоты, начинающееся при 185—190°, протекает с удовлетворительной скоростью при 200—210° и полностью заканчивается при 220— 230°. Весь процесс декарбоксилирования длится 50—60 минут.

2. За это время реакция полностью заканчивается и окраска раствора исчезает.

Исходя из данных по аммонолизу п, /г'-дихлорбензолсуль-фимида [2], можно было сделать вывод, что соли закиси меди или смесь эквивалентных количеств солей окиси меди и медного порошка будут более эффективными катализаторами и в реакции гидролиза п, /г'-дихлорбензолсульфимида. На основании экспериментальной проверки такого вывода разработана нижеописываемая оптимальная методика получения п, /г'-диоксибензолсульфимида щелочным гидролизом п, /г'-дихлорбензолсульфимида в присутствии каталитических количеств смеси медного купороса и медного порошка. При температуре 165—170° и давлении не более 6 атмосфер процесс обмена обоих атомов хлора на гидроксильные группы полностью заканчивается за 7 часов, а выход п, п'-диоксибензолсульфими-да составляет около 75% от теоретического.

VII. Получение хлоргидратов о- или. п-нитрофенилгидрази-нов. Хорошо отжатую пасту о- или га-нитрофенилгидразин-сульфонатов натрия помещают в стакан, снабженный мешалкой и термометром, прибавляют 60 мл концентрированной соляной кислоты и размешивают при 80—90° в течение 1,5— 2 часов. За это время гидролиз сульфонатов полностью заканчивается.

Вопрос. Для сополимеров" переменного состава, характеризующихся случайным статистическим распределением звеньев вдоль цепи, а также химической неоднородностью фракций (карбоцепные сополимеры, не полностью замещенные эфиры целлюлозы), определение Кц и а не имеет смысла. Объясните причину этого утверждения.

Благодаря очень высокой активности фтора при фторировании одновременно протекают два процесса: замещение водорода и присоединение по ненасыщенным связям. В результате образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, причем выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Поэтому при помощи фтора синтезируют главным образом перфторуглероды, т. е. полностью замещенные углеводороды.

Достоинством метода является и то, что, как правило, необязательно использовать полностью замещенные изотопом соединения, а достаточно частично замещенных.

Ценным методом, позволяющим вводить в ароматические соединения альдегидную группу, является реакция Вильсмайера. В качестве реагента используются полностью замещенные амиды муравьиной кислоты, чаще всего /УД-диметилформамид, а в качестве катализатора, активирующего эти соединения — оксохлорид фосфора, реже — фосген. Катализатор' взаимодействует с амидом, образуя карбкатион — электрофильный реагент:

Со вторичными аминами ортоэфиры взаимодействуют двояким образом: зтшюртоформиат дает с небольшим выходом полностью замещенные триаминометаны l(XIV), которые при действии кислот с хорошими выходами образуют своеобразные соли формамидиния (XV) [85]

Полностью замещенные нясыщепныс перфторуглероды (пер фторцарафины) обладают исключительно высокой термической 1 химической стойкостью. Большинство этих соединений выдержи вает нагревание до 400—-500° С без разложения даже п присутствии многих катализаторов; только при температуре красного каления (—1000°С) происходит расщепление молекулы на углерод и пер-фтормстан СГ4, а исрфторметан начинает разлагаться лишь при температуре электрической дуги (—3000°Г.). Перфторуглсроды очень стойки к действию минеральных кислот (азотной, серной, хромовой) и растпоров псрмангапата. Разбавленные и концентрированные щелочи при температурах до 100" С не действуют па перфторуглероды; их разрушает только концентрированная щелочь при высокой температуре.

лекулярных полимеров [127-131]. Полностью замещенные фторалкоксициклотри-

литическую устойчивость. Полностью замещенные полиорганофосфазены с

Порфин образует темно-красные кристаллы, которые разлагаются при 360 °С и лишь немного растворимы в большинстве органических растворителей. Порфины, частично или полностью замещенные по положениям 1—8, носят название порфиринов. Порфин и порфирины обладают характерным спектром поглощения (Кмакс = 390, 485, 565, 671— '683 нм). Они являются слабыми двухкислотными основаниями (pKai ~ 7, р/Са2 « 4), растворимы в кислотах, нерастворимы Б щелочах. Комплексы с металлами получают обычно нагреванием порфиринов с ацетатом или хлоридом соответствующего металла в уксусной кислоте:

кислот лактоны дают эфиры галоидкислот ш, а иногда эфиры окси-кислот ш. С спиртовыми растворами едкого кали и алкоголята натрия различные лактоны реагируют различно. у-Бутиролактон дает с спиртовым раствором алкоголята натрия у-алкоксимаслянокислый натрий 112. у,<5-Ненасыщенные й-лактоны в зависимости от условий опыта дают или эфиры, или соли Й-кетонокислот. Некоторые /3-лактонокислоты, полностью замещенные в /3-положении, при действии водных растворов щелочей "* (больше одной молекулы) или алкогольной соляной кислоты 115 расщепляются с разрывом углеродной цепи. Аналогичным образом расщепляются некоторые j', й-ненасыщенные й-лактоны при действии алкогольного раствора едкого кали пз. В других случаях наоборот, алкогольный раствор алкоголята вызывает конденсацию молекул лактона друг с другом, причем в реакцию вступает метиленовая группа, соседняя с карбонилом. Например у-валеролактон, у-капро-лактон и у-бутиролактон дают дивалолактон, дигексалактон и дибуто-лактон 11В.

Проведение реакции под высоким давлением позволяет осуществить тримеризацию нитрилов в отсутствие сильно основных катализаторов. Так, киафенин образуется при нагревании, бензонитрила в автоклаве в присутствии сероводорода и аммиака83. Алифатические нитрилы, полностью замещенные в а-положении фтором, при длительном нагревании (300—350 °С) под давлением (50—60 ат) переходят в сшш-триазины84. При нагревании нитрилов под давлением 7000—8500 ат (60—150 °С) в присутствии слабых оснований сшш-триазины образуют даже такие нитрилы, как ацетонит-рил и пропионитрил85. В случае ацетонитрила образуется также другой продукт тримеризации — 4-амино-2,6-диметилпиримидин. Повышение температуры до 350—500 °С и давления до 35000— 50 000 ат позволяет превратить незамещенные в орто-положении ароматические нитрилы в сшш-триазины без применения каких-либо катализаторов. При этом реакция идет всего несколько минут, а выходы — количественные 13. Алифатические нитрилы и ди-нитрилы в этих условиях не дают триазинов; в результате реакции получают полимерные продукты, строение которых не установлено. Роль основного катализатора может играть аммиак, выделяющийся при частичном разложении нитрилов86.




Полимеров структура Полимеров требуется Плавления наблюдается Перегонки температура Полиметил метакрилат Полипропилен полиэтилен Полисахариды микроорганизмов Перегонкой древесины Полистирол атактический

-