|
|
|
Главная --> Справочник терминов Положения заместителей * Атом углерода, расположенный по соседству с главной функциональной группой в молекуле (т. е. рядом с карбоксилом в случае карбоновых кислот), обозначается буквой а, следующий атом углерода — буквой 5 и т. д. Эти обозначения используются главным образом в тривиальных названиях карбоновых кислот; так, например, говорят о fi-гидроксипропионовой кислоте (НОСН2СН2СООН), а-хлормасляной кислоте (СНзСН2СНС1СООН) или е-ами-нокапроновой кислоте (НгКСРЬСРЬС^СЬЬСЬЬСООН). Буква со используется в случае длинных цепей для обозначения положения заместителя, связанного с наиболее удаленным от главной функциональной группы атомом углерода. Поэтому, например, вместо названия «е-аминокапроновая кислота> можно сказать «со-аминокапроновая кислота». Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами. В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- Рассмотрим диссоциацию семейства мета- и газра-замещенных бензойных кислот в воде при 25°С (уравнение (3.28)), которая зависит от природы и положения заместителя Z: Вероятно, влияние положения заместителя зависит не только от пространственных факторов. Например, в реакции арилиро-вапия акриловой кислоты на выходы о-галогенкоричпых кислот не плияло, исходили ли из соли о-хлор-, о-бром- или о-иодбешол-диазопин; в каждом случае выход составлял 26% [31]. Даже из хлористого 2,6-дихлорбеизолдиазошя было получено 20% для указания положения заместителя п соседнем с иарбинольпым углеродным нтомом ядре; таи, пещсствд 4-CIC6H4CIlO?JCOCBII4-FV (CH1).j-4 назынастси 4'-х.7юр-4дим1:тилЕмипобеы:юиппм, а изомер 4-CIcelI4COCHOIICBHJ4'(CH3)a-4 носит название 4-хлор-4'-димотиламипобеп.чонпа. Для наименования подобных простейших несимметричных бензоинов иногда применяются и другие слетели обозначения. Кампания днух ароильных радикалов, нрисутс'П'уго _ щих к молекуле, сокращаются ч объединяются; ч полученному навнанию прибнилнстсп окончание о и гг; так, 4-CH;iOCBUtCOCIIOH-CcIIr, может Сыть павиан анисбсняоином иди бсляиииаоином. Эта терминологии, однако, лгс пригодна для обозначения различи» между изомерами. Букин ?) применяется для обозначения болюс угтойчшюго изомера е более высокой темнсрвтурдй плакпелмя, о—для обо:шнчепин менее устойчивого иломсра, и.чавлпдатося при более H.H3Koif температуре. сти от химической природы и положения заместителя в анилине получают лин (2в), зависит от положения заместителя. положения заместителя в бензольном кольце — для анализа смесей где индекс п относится к «-заместителю, а индекс м — к ж-заместителю. Необходимо использовать два уравнения и два ряда констант р7 и рл, так как константы заместителей сгг и ' Пиррол имеет только одну полосу поглощения (^^«х *= 208 нм). Поглощение, соответствующее п. - Hi х-переходам, не наблюдается, тек как несшреюше электроны азоте включены в ароматическую шестерку 0Г-электронов пиррола. Положение и интенсивность полосы пиррола мало изменяется при введении влкильных групп. Замещение электроноакцепторными группами, .такими как СТО, COOR , СЫ и т.д. ведет к появлению новых интенсивных полос, характер которых зависит от положения заместителя. разделяют. Для получения неопентилхлорпда трифенилфосфин сначала хлорируют в четыреххлористом углероде, затем полностью удаляют растворитель. Реагент растворяют в ДМФА, добавляют неопентпловый спирт и смесь кипятят в течение 1 <шс. Последующая обработка даст неонентилхлорид (выход 92%), который не дает осадка со спиртовым раствором нитрата серебра. Превращение вторичного амилового н неоиентилового спиртов в соответствующие чистые галогеннды показывает, что замещение происходит без перегруппировки. Превращение цнклопентанола и циклогек-саиола в бромиды свидетельствует об отсутствии элиминирования. Фенолы при повышенной температуре гладко превращаются в бромиды без изменения положения заместителя. При нумерации положения заместителей главная функциональная группа получает самый низкий номер, допускаемый при нумерации атомов в соединении-основе. Дальнейшее направление нумерации определяется следующими критериями: наиболее низкие номера получают последовательно кратные связи (при этом двойная связь имеет преимущество перед тройной), заместители (независимо от их природы), обозначаемые приставками, заместитель, обозначенный приставкой, которая в названии помещается на первом месте. традиционный характер .и не связаны с их химическим строением. Для обозначения положения заместителей принята нумерация углеродных атомов, указанная ниже в формулах. Для каждого ароматического углеводорода с конденсированными кольцами возможно замещение по тем атомам углерода, которые несут атомы водорода. Ниже приведены структурные формулы нафталина и его производных, а также других конденсированных ароматических соединений с принятой нумерацией атомов углерода: 2. Изомерия, зависящая от положения заместителей в цикле: Рациональная номенклатура для гетероциклов очень схожа с номенклатурой ароматических соединений. В этом случае за основу берут название определенного гетероцикла — фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д., а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичлен-ных гетероциклах положение 2(5) обозначают буквой а (а'), а положение 3(4) — Р(Р')- В шестичленных гетероциклах положения 2(6), 3(5) и 4 обозначают соответственно буквами а(а'), Р(Р') и у. При этом нумерацию начинают с гетероатома (если их несколько, то нумеруют в порядке: О, S, NH, N). Например: По рациональной номенклатуре за основу берут название определенного гетероцикла (фурана, тиофена, пиррола, пиридина и т. д.), а положения заместителей в них обозначают цифрами или буквами греческого алфавита. Так, в пятичленных гетероциклах положение 2 (5) обозначают буквой а (а'), а положение 3 ^4) — Р (Р')- В шестичленных гетероциклах положения 2 (6), 3 (5) и 4 обозначают соответственно 16.6. Напишите формулы: а) метилнафталинов (два изомера) и назовите их, пользуясь цифровыми и буквенными обозначениями положения заместителей; б*) а,-изопропилнафталина; в*) 2-этилнафталина; г) 1-пропил-нафталина; д) р-изобутилнафталина. А 16.7*. Напишите формулы десяти возможных изомерных диметилнафталинов. Назовите их, пользуясь цифровыми обозначениями. 17.8. Напишите формулы: а*) 7-хлор-1-нитронафта-лина; б) 1,5-нафталиндисульфокислоты; в*) 1-антрацен-сульфокислоты; г) 2-антраценсульфокислоты; д) 9-нитро-антрацена; е) 1,5-антрацендисульфокислоты; ж) 2,6-ан-трацендисульфокислоты. Назовите соединения «в», «г» и «д», используя буквенные обозначения положения заместителей. 24.2. Напишите формулы: а*) 3, (У-диметилтиофена; б) ос.а'-диметилфурана; в) а-этилпиррола; г*) Af-метил-пиррола; д) УУ-этилпиррола. Назовите эти соединения, применяя цифровые обозначения положения заместителей. Группы —ОН и —NH2, обладающие +М-эффектом, смещают к ядру нафталина электронную плотность и облегчают сульфирование. При этом в зависимости от положения заместителей (а- или Р-), температурных условий и концентрации H2SO4 могут образовываться различные моно- и дисульфокислоты нафтолов и нафтиламинов, содержащие сульфогруппы в обоих ядрах: Рассмотрим наиболее характерные конформаций простой С—С-связи на примере молекулы бутана. Для этого представим на схемах возможные пространственные положения заместителей, используя проекционные диаграммы Ньюмена. Для их построения выбирается некоторая связь, относительно которой производится свободное вращение (в данном случае это будет связь Са—С3 в бутане). Атомы, образующие эту связь, проецируются строго друг на друга так, что мы видим лишь ближайший к нам атом и от него располагаем связи к заместителям. Второй атом как бы прикрыт непрозрачным кружком; идущие от этого атома связи изображаются выступающими за кружок. После этого рассматриваются конформаций, возникающие в результате относительного вращения групп вокруг связи С2—С3. При этом возникает два резко отличающиеся типа конформеров: у первого заместители одного атома на проекции размещены между заместителями другого, деля валентные углы; у второго — заместители как бы налагаются друг на друга. Внутри каждого из этих типов возможны, в свою очередь, различные относительные расположения заместителей  Полимеров зависимость Полипропилена полипропилен Промежуточными частицами Полисахаридов содержащих Полистирола полученного Полистирол полистирол Полистирол растворяется Политропической экструзии Поливинилхлорид полистирол |
- |
Навигация