|
|
|
Главная --> Справочник терминов Положение гидроксильной ствах непредельных спиртов сказывается положение гидроксильных групп. Этот синтез однозначно устанавливает положение гидроксильных групп в молекуле пурпурина, а в соответствии со сказанным выше, и в молекуле ализарина. Следовательно, красящее вещество краппа имеет строение I. Конфигурацию мезоинозита удалось установить с помощью ряда рг-акций расщепления (Постернак). При непосредственном окислении мезоинозита были выделены й,/-сахарная кислота (I) и й,/-талослизевая кислота (II). Бактерии Acetobac-ter Syboxydans окисляют мезоинозит до кетозы, инозозы Клюйвера. При окислений инозозы перманганатом калия была получена й,/-идосахарная кислота (III). Образование этих трех дикарбоновых кислот в качестве продуктов расщепления показало, что кон-фигурации мезоинозита соответствует формула (IV). Пространственное расположение гидроксильных групп 1, 2, 3, 4 следует из конфигурации сахарной кислоты (I), положение гидроксильных групп 2, 3, 4, 5 — из конфигурации талослизевой кислоты (II), а гидроксильных групп 6, 1, 2, 3 — из конфигурации идосахарной кислоты (III): Чтобы различить положение гидроксильных групп, углеродные атомы в молекулах оксикислот обозначают буквами греческого алфавита (стр. 121 *), начиная с соседнего с карбоксилом. Оксикислоты, в которых гидроксил, так же как в оксиуксусной кислоте, расположен при углероде рядом с карбоксилом, называются ос-ок-сикислотами; оксикислоты, в которых гидроксил находится от карбоксила через один углеродный атом,— (З-оксикислотами; при наличии в молекулах цепи из четырех, пяти и т. д. углеродных атомов возможны Y-ОКСИКИСЛОТЫ, б-оксикислоты и т. д. Поэтому одна из оксипропионовых кислот называется а-оксипропионовой кислотой; ее также называют молочной кислотой, так как впервые она была обнаружена в прокисшем молоке. Вторая кислота называется р-оксипропионовой кислотой. Существуют алифатические гидроксильные соединения и с двумя или тремя гидроксидьными группами. Их называют, добавляя суффиксы -диол, -триол к названию родоначального углеводорода. Тривиальные названия диолов — гликоли. Положение гидроксильных групп указывают обычным путем с помощью цифр. Изучите примеры, приводимые в табл. 3.2. ной кислоты и указывая количество и положение гидроксильных rpynij несмотря на пара- положение гидроксильных групп. Допускает ли правило замыкания циклов образование пара- и мета-колец, как предполагает Шолль 57°, или это явление следует объяснять полимеризацией, до сих пор еще твердо не установлено. Опыты Димрота говорят скорее в пользу второго предположения. Вицинальное положение гидроксильных групп подтверждается тем, что дигидроликорин (XXVI) дает типичные реакции гликоля с тетраацетатом свинца [113]. Все приведенные до сих пор данные не позволяли решить вопрос в] пользу какой-либо из альтернативных формул XXVII и XXVIII для ликорина; исследования спектров поглощения показали, что правильной является последняя из них [114]. В формуле XXVII двойная связь кольца Б сопряжена с кольцом А, в формуле XXVIII это не имеет места; идентичность Вицинальное положение гидроксильных групп подтверждается тем, что дигидроликорин (XXVI) дает типичные реакции гликоля с тетраацетатом свинца [113]. Все приведенные до сих пор данные не позволяли решить вопрос в] пользу какой-либо из альтернативных формул XXVII и XXVIII для ликорина; исследования спектров поглощения показали, что правильной является последняя из них [114]. В формуле XXVII двойная связь кольца Б сопряжена с кольцом А, в формуле XXVIII это не имеет места; идентичность Положение гидроксильных, метоксильных или гликозидных групп в природных пигментах Систематические названия употребляются для более сложных фенолов, названия которых образуют путем прибавления окончания -ол к названию углеводорода. Положение гидроксильной группы указывается номером, буквой греческого алфавита или соответствующим термином (о-, м-, «-): 2. Атомы углерода основной цепи нумеруются таким образом, чтобы атом, связанный с гидроксильной группой, получил наименьший возможный номер. Этим номером обозначается положение гидроксильной группы, Положение других заместителей в молекуле обозначается номером углеродного атома, с которым они связаны; так же обозначается положение кратной связи в молекуле. Ниже даны примеры такой нумерации заместителей в гидроксильных групп. Заметьте, что в 2-хлорэтаноле положение гидроксильной группы не указано цифрой 1, поскольку в этаноле атом углерода, связанный с гидро-ксилом, всегда получает номер 1, и в таких случаях в названии соединения цифра 1 не ставится. Другими словами, не следует усложнять название и говорить 2-хлор-1-этанол. Точно так же можно объяснить, почему С1СНаСН=СН2 не называют З-хлор-1-пропен. Ниже показаны изомеры рассмотренных только что соединений, и в названиях этих изомеров также не следует ставить цифру 1 для определения положения старшей функциональной группы. Различие заключается в положении функциональных групп. Как всегда, возникшее затруднение разрешается введением нумерации углеродных атомов. Найдя самую длинную углеродную цепь, ее нумеруют, начиная, как обычно, с конца, ближайшего к гидроксильной группе. После этого определяют положение гидроксильной группе. Показанные выше спирты — это пропа-нол-1 и пропанол-2. Другие названия этих спиртов — пропило-вый и изопропиловый спирт. В случае необходимости положение гидроксильной группы указывают с помощью локантов. Углеродную цепь нумеруют с того конца, ближе к которому находится гидроксильная группа. Другие заместители называют и указывают их положение так же, как в углеводородах. массу, положение гидроксильной группы исходного спирта и вов, которые позволяют установить положение гидроксильной кетонной группы, а вторая — положение гидроксильной Таким образом, наиболее распространенный тип ферментов, действующих на природные полисахариды, — это эндополисахаридазы, анало^ гичные по своему действию а-амилазе. Как и в случае простых гликозидаз (см. гл. 13) наиболее существенным фактором, влияющим на специфичность ферментативной реакции, оказывается структура моносахаридного остатка, гликозидная связь которого разрывается, и, в особенности, конфигурация его гликозидного центра и положение гидроксильной группы, через которую осуществляется связь с полисахаридной цепью. Меньшее значение имеет структура моносахаридного остатка «агликона» по отношению к разрываемой гликозидной связи. Так, при гидролизе полисахаридов типа лихенина под действием ламинаразы136 происходит разрыв р-1,4-гликозидных связей 3-замещенных остатков глюкопиранозы, а не р-1,3-связей, присутствующих в природном субстрате этого фермента — ламинарине. При взаимодействии левоппмаровой кислоты (1) с 1,4-бензохн-ноном образуется аддукт желтого цвета, которому было приписано строение (2) (Герц 57г1). При обработке 5 г (2) в 75 мл трет-бутааоля сначала раствором 0,7 ? калия в 50 мл т/?рт-бутанола, а затем в течение 3 час током кислорода раствор приобретает темно-пурпурную окраску. После добавления 60 мл воды и удаления растворителя был получен пурпурный остаток, из которого подкислениеы, экстракцией растворителем и хроматографией был выделен гидрохинон (3) с ,20%-ным выходом. Положение гидроксильной группы (из двух возможных) установить не удалось. Циклические эфиры гидроксизамещенных карбоновых кислот называются лактонами. Эти соединения являются кислородсодержащими гетероциклами и могут быть названы с использованием номенклатуры гетероциклов (гл. 3). Кроме того, лактоны, получаемые из моногидроксикислот можно называть, заменяя окончание «овая кислота» («oic acid») в систематическом названии не-гидроксилированной кислоты на окончание «о-локант-лактон», где локант указывает положение гидроксильной группы. При использовании в качестве основы тривиального названия гидроксикисло-ты окончание «овая кислота» («ic acid») заменяется на «олактон» (в этом случае часто используются не русские, а транслитерированные англоязычные названия). Использование допускаемых ранними версиями правил IUPAC названий, образованных  Полипропилен полиэтилен Полисахариды микроорганизмов Перегонкой древесины Полистирол атактический Полистирол поливинилхлорид Полистирол ударопрочный Палладиевый катализатор Полиуретановые эластомеры Промежуточными веществами |
- |
Навигация