|
|
|
Главная --> Справочник терминов Положение сульфогруппы До сих пор мы рассматривали химические реакции, условно полагая, что они идут до конца, т. е. реагенты полностью превращаются в продукты реакции. В действительности же такое положение справедливо лишь для некоторых реакций, называемых необратимыми. Примером необратимых реакций могут служить реакции разложения известняка, реакции в растворах, сопровождающиеся образованием газообразного или труднорастворимого продукта, и др. : Ганч обратил внимание на то, что аналогичное положение справедливо и для карбоновых кислот; он показал, что в пх водных растворах существует равновесие между ионизированной формой (I), к которой относятся также истинные, растворимые в воде соли, и не способной к диссоциации формой (II), производными которой являются эфиры и псевдосоли: Как и в случае двойных связей, заместители W, Y и X, Z могут быть попарно одинаковы, но если W=^=X и Z^=Y, должны существовать цис- и транс-изомеры. Важное отличие циклических соединений от соединений с двойными связями состоит в том, что в первых замещенные атомы углерода хиральны. Это означает, что существуют не только два изомера. В большинстве случаев, когда W=/=X=H=Y=^Z, имеются четыре изомера, так как ни цис, ни гранс-изомеры не совпадают со своими зеркальными изображениями. Это положение справедливо независимо от размера цикла и от того, какие атомы углерода в цикле замещены разными заместителями. Исключение составляют циклы с четным числом членов, в которых хиральные атомы углерода расположены напротив друг друга, что нивелирует хиральность молекулы в целом, как, например, в соединении 58. Следует от- Сравнительно недавно проведенные опыты с мстилакрилони-трилом [5] показали, что когда соли диазопия имеют элсктроно-акцепторные группы, то соль двухвалентной меди дает лучшие результаты, чем соль одновалентной меди. Обратное положение справедливо для солей диазонин, не содержащих электроноак-цепторной группы. Утверждение американских авторов о том, что a,fi-ненасыщенные кетоны гладко образуют глицидпые эфнры, неверно. Е. А, Огородников а установила отрицательное влияние двойной слязи, сопряженной с карбонильной группой, на цх образование. Это положение справедливо как для алифатических карбонильных соединений ((гш-рйль, псеыдононон, й-метилгсптен-4-он-С), так н алициклнчесних (кар вон;). Реакция сопровождается о смолен и ем, в выходы глкцидных афиров очень невелики. В том случае, когда двойная связь в ке-тоне удалена от карбонильной группы, конденсация с хлоруксусным эфиром протекает гладко. Так, глицидиыи эфир из 2-ме1нлгсптсн-2-ока-6 образуется с выходом 60%. (Е. А,-Огароднвкова, диссертация, Москва, IS4S). Рассмотренный подход позволяет сделать некоторые численные оценки вклада дислокаций и дисклинаций, а также дефектов в целом в величины среднеквадратичной упругой деформации, избыточной энергии границ зерен и увеличения объема в наноструктурных материалах, полученных методом ИПД. Данное положение справедливо в случае полностью произвольного распределения дислокаций в образце. Тем не менее проведенный А. А. Назаровым анализ [150] показывает, что интенсивная деформация приводит обычно к распределению дефектов, имеющему корреляционное расстояние, равное размеру зерен d, и для массивов произвольных зернограничных дислокаций можно использо- При использовании смеси триарилфосфата с полиэфирным пластификатором огнестойкость ПВХ-композиции повышается [376, 377]. Добавление в состав композиций пластифицированного галогенсодержащего полимера оксидов сурьмы значительно увеличивает огнестойкость пластиката [378, 379]. Авторы работы {376] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. В композициях, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлорпарафи-нами, такого эффекта при добавлении оксида сурьмы не наблюдается.. Полученное экспериментальное значение Рж может быть использовано для корректировки k. Можно показать, что экспериментально найденная величина k равна удвоенному значению фактической завершенности реакции; это положение справедливо всегда, если исходная величина Р принимается равной 1,00, a k = 2,00: Из гомологов 0,0-диалкил-О-арилтиофосфатов менее токсичны для млекопитающих метиловые эфиры, что объясняется их высокой алкилирующей способностью и быстрым гидролизом в организме животных. Это положение справедливо практически для всех рядов метиловых эфиров кислот фосфора. Тиоловые изомеры имеют меньшую алкилирующую способность и более токсичны для теплокровных животных. Введение в R3 алкоксикарбонильной группы сильно снижает токсичность смешанных эфиров дитиофосфорной кислоты для позвоночных без существенного изменения инсектицидных свойств. Это положение справедливо для алифатических, ноне для ароматических соединений. В устойчивом состоянии скорость диффузии для данного состава газовой смеси пропорциональна разности давлений этой газовой смеси между входной и выходной поверхностями мембраны. Это положение справедливо для не слишком больших давлений и характеризует несиецифические типы активированной диффузии. Скорость диффузии водорода в вакуум или в атмосферу одна и та же. Аналогично при диффузии смеси кислорода и азота в водород скорость проникновения каждого газа практически не изменяется из-за присутствия другого газа. При больших разностях парциальных Присутствие фенольной группы подтверждается надежными-данными, но указанное положение сульфогруппы является предположительным. Если любой из ненасыщенных углеродных атомов связан с алкильной или арильной группой, соединение не вступает в реакцию с бисульфитом. Ацетильная или карбэтокси-группа не оказывают тормозящего влияния на эту реакцию. 3,6-Динитрокумарин при взаимодействии с сернистокислым натрием дает 5-нитросалицилальдегид. Сульфируемый эфир Реагент Условия реакции Положение сульфогруппы Ссылка на литературу Сульфируемое соединение Реагент Условия реакции Положение сульфогруппы Ссылка на литературу Сульфируемое соединение Реагент Условия реакции Положение сульфогруппы Ссылка на литературу Сульфируемое соединение Реагент Условия реакции Положение сульфогруппы si При сульфировании олеумом 2-аминофенол [458] переходит в 4-сульфокислоту. Его метиловый эфир дает с серной кислотой [463] или олеумом [453] сульфокислоту того же строения, в последнем случае с выходом 51%. Ацет-о-анизидид превращается при обработке избытком хлорсульфоновой кислоты [453] при 50° в сульфохлорид с выходом 75%. Соответствующий ацетоацетани-зидид превращен в моносульфокислоту посредством 10%-ного олеума [464], но положение сульфогруппы не установлено. Сульфирование иминохлорида, полученного из оксалил-о-анизидида и пятихлористого фосфора, приводит к дисульфокислоте, теряющей оба атома хлора при обработке водой [453]: Сульфируемое соединение Реагент Условия реакции Положение сульфогруппы Ссылка на литературу Группа в третьем ядре Ре агент Условия реакции Положение сульфогруппы Ссылка на пн-терату-РУ Производные антрахинона Реагснт (концентрация олеума) Температура реакции, °С Положение сульфогруппы Ссылки на литературу Положение сульфогруппы было определено окислением. Образо* вание а'цетонсульфокислоты, идентифицированной сравнением с синтетическим образцом, указывает на то, что связь сера — углерод находится на конце углеродной цепи. Положение сульфогруппы в сульфокислотах, полученных из масляного и гептилового альдегидов, доказано окислением их хромовой смесью соответственно до уксусной и масляной кислот. Строение сульфокислоты, полученной сульфированием фенил-уксусного альдегида, доказывалось окислением перманганатом калия; тфи этом получилась бензойная кислота, следовательно, сульфогруппа была в боковой цепи:  Полистирола полученного Полистирол полистирол Полистирол растворяется Политропической экструзии Поливинилхлорид полистирол Полностью аналогично Полностью гидрированные Полностью исключено Полностью компенсируется |
- |
Навигация