|
|
|
Главная --> Справочник терминов Половинным количеством В последнее время эта точка зрения была опровергнута открытием единичных микрокристаллов высокомолекулярных соединений, и сейчас можно утверждать, что любой полимер, способный к кристаллизации, может быть получен в виде единичных кристаллов45. Было найдено, что кристаллизации полимеров предшествует упорядочение аморфных полимеров, т. е. возникновение аморфных надмолекулярных структур. Достаточно высокая в ряде случаев скорость кристаллизации полимеров подтверждает наличие предварительной упорядоченности макромолекул полимера в аморфном состоянии. Надмолекулярная структура аморфных каучуков характерна наличием пачек цепей, три слиянии которых образуются полосатые структуры каучуков. Кристаллизация происходит сначала в пределах пачек, а затем идет постепенно дальнейшее упорядочение кристаллизованных пачек. Для эластических полимеров типичны так называемые полосатые структуры (рис 46) (см стр. VI). В кристаллизующихся кау-муках можно наблюдать переход от полосатых структур к кристаллическим фибриллам и к крупном кристаллическим образованиям (рис, 47) (см. стр. VJ), При температурах выше ГСт когда подвижность макромолекул я пачек велика, последние сливаются друг с другом, образуя полосатые структуры: (см, рис. 46). Это типично для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, если их молекулы не свернуты в глобулы. 2) полосатые структуры, типичные для всех полимеров, наход: щихся в эластическом состоянии (каучуки); Подиэт1гле[[Терефталат 49. 112, ]50 Полиэфиры 27, 30, 32, 48, [40 — U2 Полосатые структуры 12[, 145, 14G Полупроводники 296, 298, 303, 309 По.чюс 223 4. Более сложные элементы. II результате слияния и перестройки ранее образовавшихся структур возникают более сложные надмолекулярные структуры, например, «полосатые структуры» в каучуках. дендриты и др. Для эластических полимеров типичны так называемые полосатые структуры (рис 46) (см стр. VI). В кристаллизующихся кау-чуках можно наблюдать переход от полосатых структур к кристаллическим фибриллам и к крупным кристаллическим образованиям (рас. 47) (см. стр. VJ), При температурах выше Тс, когда подвижность макромолекул я пачек велика, последние сливаются друг с другом, образуя полосатые структуры (см, рис. 46), Эго типично для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, если их молекулы не свернуты в глобулы. 2) полосатые структуры, типичные для всех полимеров, находящихся в эластическом состоянии (каучуки); Полиэфиры 27, 30, 32, 48, [40—142 Полосатые структуры 12[, 145, 146 Полупроводникн 296, 298, 303, 309 Полюс 223 При температурах выше Тс, когда подвижность макромолекул я пачек велика, последние сливаются друг с другом, образуя полосатые структуры (см, рис. 46), Эго типично для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, если их молекулы не свернуты в глобулы. Отделив щелочной слой, промывают четыреххлористый углерод водой (при встряхивании) н повторяют обработку половинным количеством водноспиртового раствора едкого кали. Отделив щелочной слой, тетрахлорнд углерода промывают водой и опять повторяют щелочную очистку половинным- количеством Водно-спиртового раствора щелочи. После промывания водой про- Метод позволяет получать также несимметричные эфиры угольной кислоты. Для этого проводят сначала реакцию между КНСОз и половинным количеством галогенида, а затем добавляют К2СО$ и другой галогенид: 6. Можно вести синтез с половинным количеством исходных реагентов. При этом получается около 125 г продукта. Очистка от этилового спирта. Для большинства препаративных и аналитических целей этиловый спирт может быть удален пяти- или шестикратным промыванием половинным количеством воды с последующей ОСУШКОЙ. Часто некоторое затруднение представляет получение натриевого соединения, так как высокомолекулярные спирты, особенно вторичные н третичные, реагируют с натрием лишь с трудом. В этом случае полезно применять калий или жидкий сплав калия и натрия (2 части калия на 1 часть натрия), причем калий-реагирует прежде натрия. Так, для получения метилового эфира терпинеола 1 мол. кристаллического терпинеола растворяют в 3-кратном количестве толуола и кипятят 8 час. с обратным холодильником со сплавом калия и натрия, приготовленным из несколько более чем 1 грамматома калия и половинным количеством нагрия. После удаления остающегося натрия реакцию с йодистым метилом проводят, как описано выше 80. л с н и е ледяной уксусной кислот ы. Так, фенилдианн-зилкарбинол C6HS-C(OH) • (C6H5OCHS)2 гладко очыляется до бензау-рняа при растворении его в 5-кратном количестве ледяной уксусной кислоты, к которой прибавляют разбавленной серной кислоты до появления мути, и кипячении до тех пор, пока проба не будет вполне растворяться в щелочи (около 12 час.)307. При употреблении концентрированной серной кислоты спирт по большей части превращается в соответствующий ацетат. Например, фенилфенетол С6Н5-СН2-СНа-0-С6Н5 после 48-часового кипячения с двойным количеством ледяной уксусной кислоты и половинным количеством 70%-ной серной кислоты переходит в фенилэтилацетат с выходом 65 — 70% 808. Растворяют 2500 г растворимого крахмала при перемешивании примерно в 20 л горячей воды. По охлаждении до 50° добавляют к раствору 100 г размолотого ячменного солода и оставляют па ночь п тепле. На следующее утро, не фильтруя, выпаривают в вакууме примерно до 3 л и смешивают затем с 5,5 л спирта. После этого смесь интенсивно перемешивают в течение, самое меньшее, получаса, дают осесть на дно сосуда образовавшемуся декстрину, потом спиртовый раствор декантируют. Осадок перемешивают в течение 1/4 часа с половинным количеством спирта и опять дают жидкости отстояться. После декантирования раствор промывают третий раз одной четвертью первоначального количества спирта в течение 1/4 часа. Затем соединенные спиртовые растворы выпаривают в вакууме. Прежде чем раствор примет консистенцию сиропа, его обесцвечивают кипячением с жипотпым углем и продолжают выпаривать до образования весьма густого сиропа, объем которого равняется приблизительно 1 л. Этот сироп при температуре не выше -4-10° смешивают с 95%-ным спиртом, содержащим 1% (объемный) азотной кислоты, и вносят затравку мальтозы. Кристаллизация начинается не позднее как через 1 час после ппесения затравки и очень быстро распространяется. За пей необходимо постоянно наблюдать, чтобы во-время предупредить сростание кристаллов. Для этой цели время от времени прибавляют к жидкости новые порции спирта, содержащего азотную кислоту. Наконец кристаллы отсасывают или отфуговывают и промывают спиртом, содержащим азотную кислоту. Маточный раствор можно выпарить и получить из него вторую фракцию кристаллов. Для перекристаллизации сырой продукт растворяют в горячем 95%-ном спирте, раствор обрабатывают животным углем, сгущают в вакууме до сиропа и производят кристаллизацию по описанному выше способу. Кристаллизация протекает еще быстрее и требует поэтому особенного внимания. Подученный продукт, 20% исходного растворимого крахмала, предстапляет собой вполне чистую мальтозу. С половинным количеством маннита выход составляет только 25 г. 2-ди-этнламннопропан —i бесцветная жидкость, смешивающаяся во всех отношениях с водой. Толндии н днаиизиднн -нельзя кипятить; лучше всего их растворить при температуре ниже 40° или тонко измельчить и суспендировать. В производстве растворы с половинным количеством соляной кислоты оставляют на ночь н лишь иа следующий день прибавляют лед и остаток соляной кислоты, Кроме того, мы применили методику, разработанную ранее Якобсеном Э. для кинетического гидролитического разделения терминальных оксиранов в присутствии хирального salen-комплекса Со(Ш) [8] для гидролиза рацемических простых и сложных эфиров глицидола половинным количеством воды. Реакция также протекает энантиоселективно и приводит к смеси скалемических простых и сложных эфиров глицерина и глицидола, каждый из которых может быть выделен в индивидуальном виде.  Перегонку продолжают Полностью метилированный Полностью насыщенные Полностью отделяется Перегонку заканчивают Промежуточным продуктам Полностью предотвратить Полностью растворяется Перегонная установка |
- |
Навигация