|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получаемый действием Получение бензоялацетоуксусного эфира. Смешивают 100 г ацего-уксусного эфира с 300 см3 спиртового раствора этилата натрия, 'Полученного из 17,7 г натрия, смесь охлаждают до 5° н прибавляют к ней из бюретки при перемешивании 45 см3 хлористого бензоила. Через 0,5 часа прибавляют еще 150 см3 раствора этилата «атрня и 22,5 еда* хлористого бензоила. Эту операцию повторяет до тех пор, «ока не будет прибавлено всего 600 см8 раствора эгилата натрия, изринем каждый раз прибавляют оба реагенту ;в половинном,«количестве по сравнению с предыдущей порцией. После прибавления всего количества хлораигидрида смесь оставляют на 12 час,, после чего фильтруют. Осадок, содержащий хлористый натрий н натриевую соль бензоилэцетоуксусного эфира, .промывают эфиром. Для выделения бензонльного производного продукт обрабатывают водой, подкисляют уксусной кислотой и экстрагируют эфиром14S. 5. При половинном количестве фенола выход с оставляет 85—92%'; поскольку, однако, фенол очень дешев, выгоднее использовать обе метальные группы диметилсульфата. получая еще порцию твердого хлорида. Сырой продукт плавите» при 108—110°, его растворяют при нагревании в половинном ^количестве спирта, спнртовый раствор охлаждают до — 5°. Отфильтрованные и высохшие просто на воздухе кристаллы плавятся при 118—120°. Это—снежно-белые иглы с камфарным запахом. Выход из 300 г франц. скипидара 115—120 г. Перекрнсталлизованные еще из пет-ролейного эфира кристаллы плавятся при 125° и являются вполне чистым веществом, но эта кристаллизация сопровождается большими потерями. 5. При половинном количестве фенола выход с оставляет 85—92%'; 5. При половинном количестве фенола выход с оставляет 85—92%'; Формула обоснована определением молекулярного веса эфирата, полученного из йодистого метила, эбулиоскопическим методом. Оказалось, что эфират имеет удвоенный молекулярный вес. Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы. Тетраметил-д-метилглюкозид. Исходят из полученного по вышеописанному способу триметилпроизводного, которое метилируют без добавления метилового спирта, посредством большого избытка .метилирующего средства: например берут 15 г триметилового афира, 115 г йодистого метила и SO г окиси серебра. Сначала трииетиловый зфир растворяют в половинном количестве йодистого метила; к полученному раствору добавляют небольшими порциями половину окиси серебра, каждый раз нагревая. Реакция проходит лишь слабо, поэтому, добавив остаток йодистого метила и окиси серебра, реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение приблизительно 2 час. Обработка полученного вещества производится вышеописанным образом. Температура кипения 144—145°/17 мм. Получение хлорангидрида трикарбометокенгалловой кислоты (СНЕООС-0)3-• СвН2.СОС1 (Фишер, Dps. 74). 50 г тщательно высушенной и тонкоизмельченной трикарбометоксигалловой кислоты и 38 г (1а/4 мол.) быстро измельченного РС16 хорошо смешивают в колбочке встряхиванием без доступа влажного воздуха. Реакция начинается уже на холоду с сильным выделением НС1. Масса скоро становится клейкой и наконец превращается в легкоподвижную кашу. При нагревании на водяной бане образуется прозрачное слабокоричневое масло, причем немного РС1Е остается неизмененным. Хлорокись фосфора отгоняют в хорошем вакууме сначала при комнатной температуре и под конец на водяной бане при 40—50° в приемник, погруженный в охлаждающую смесь. Остаток в колбе образует главным образом твердое кристаллическое вещество. Его растворяют в половинном количестве сухого горячего хлороформа, фильтруют от неизменившегося пятихлористого фосфора и осаждают петролейным эфиром. Выделяющийся вначале в виде масла продукт при охлаждении застывает, его отсасывают, промывают петролейным эфиром и сушат над РгОЕ. Выход — около 50 г, т. е. 64% теории. Нитрование фенола двуокисью азота в р- и и-нитрофенол. К раствору 20 г фенола в смеси 160 CMS бензола и 40 см3 иетролейного эфира, высушенных над металлическим натрием, медленно прибавляют при хорошем охлаждении смесью льда с солью и энергичном перемешивании раствор 20 г КОг в половинном количестве такой же смеси бензола с петролейным эфиром. При этом с образованием NO раствор окрашивается сначала в бурый, а затем в зеленый цвет, и вскоре в осадок выпадает плохо растворимый кристаллический /мштрофенод. После Получение бензоплацетоуксусаого эфира. Смешивают 100 г ацето-уксусного эфира с 300 см3 спиртового раствора этилата натрия, полученного из 17,7 г .натрия, смесь охлаждают до 5° н прибавляют к ней из бюретки при перемешивании 45 см3 хлористого бензоила. Через 0,5 часа прибавляют еще 150 см3 раствора этилата «атрня и 22,5 см3 хлористого бензоила. Эту операцию повторяет до тех пор, «пока не будет прибавлено всего 600 см3 раствора этилата натрия, причем каждый раз прибавляют оба реагента IR половинном. количестве по сравнению с предыдущей порцией. После прибавления всего количества хлораигидрида смесь оставляют на 12 час., после чего фильтруют. Осадок, содержащий хлористый натрий н натриевую соль бензоилэцетоуксусного эфира, .промывают эфиром. Для выделения бензонльного производного продукт обрабатывают водой, подкисляют уксусной кислотой и экстрагируют эфиром14S. Получение бензонлацетоуксусного эфира. Смешивают 100 г ацето-уксусного эфира с 300 см3 спиртового раствора этилата натрия, полученного из 17,7 г натрия, смесь охлаждают до 5° н прибавляют к ней из бюретки при перемешивании 46 см3 хлористого бензоила. Через 0,5 часа прибавляют еще 150 см3 раствора этилата «атрня и 22,5 си3 хлористого бензоила. Эту операцию повторяют до тех пор, «пока не будет прибавлено всего 600 см3 раствора этилата натрия, причем каждый раз прибавляют оба реагенту IB половинном количестве по сравнению с предыдущей «порцией. После прибавление всего количества хлораигидрида смесь оставляют на 12 час., после чего фильтруют. Осадок, содержащий хлористый натрий н натриевую соль бензоилэцетоуксусного эфира, .промывают эфиром. Для выделения бензонльного производного продукт обрабатывают водой, подкисляют уксусной кислотой и экстрагируют эфиром14S. Ацетат целлюлозы представляет собой сложный эфир целлюлозы, получаемый действием уксусного ангидрида на хлопковую целлюлозу в присутствии катализатора (серная или хлорная кислоты): Этилцеллюлоза представляет собой простой эфир целлюлозы, получаемый действием хлористого этила на щелочную целлюлозу в присутствии едкого натра: Важнейшим сернистым и вообще важнейшим красителем является сернистый черный Т экстра (Прибс и Кальтвассер, 1899 г.), получаемый действием полисульфида натрия на 2,4-динитрохлорбензол. Этот дешевый краситель, строение которого еще точно не установлено, обладает большой красящей силой и высокой прочностью по отношению к свету к стирке. Исходное вещество сначала превращается щелочами в 2,4-ди-нитрофенол, который затем под действием полисульфида натрия образует сернистый черный с выделением сероводорода и аммиака. В качестве катализаторов используют: молекулярный кислород, по крайней мере часть молекул которого, как было показано методом ЭПР, представляет собой бирадикалы • О — О-; дибензоилпероксид (56), получаемый действием пер-оксида натрия на бензоилхлорид; азобис(изобутиронитрил) (57), который можно получать из ацетона; радикал -ОН, генерируемый по окислительно-восстановительной реакции из пероксида водорода: В первых двух случаях алкилирование ведут в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, представляющих собой безводные галогениды ряда металлов, например А1С13, А1Вг3, FeCl3, BF3, Т1С14, SnCl4, ZnCl2 и др. Все они являются кислотами Льюиса и способны активно координироваться с соединениями, содержащими я-электроны или неподеленные электронные пары. Из них широкое применение в промышленной практике получил активный хлорид алюминия, получаемый действием хлора на алюминиевые стружки, и значительно менее активный хлорид цинка, который готовят обезвоживанием этой гигроскопичной соли при нагревании. Гаттерман (1890) нашел, что свежеосажденный медный порошок, получаемый действием цинковой пыли на раствор сульфата меди, может заменить соль закиси меди в качестве ускорителя реакции замещения и действует в каталитических количествах при температурах более низких, чем это требуется по методу Зандмейера: Для получения хлористых алкилов из спиртов чаще всего применяют сухой хлористый водород, получаемый действием серной кислоты на концентрированную соляную кислоту, хлористый натрий или хлористый аммоний. В случае бромирования низших спиртов (до С4 включительно) также применяют бромистый водород in statu nascendi, получаемый действием серной кислоты на бромид щелочного металла в присутствии соответствующего спирта. Хотя способ получения металлодициклопентадиенильных соединений с помощью аминов не так общеприменим, как метод с натриевым производным циклопентадиена, все же он является наиболее простым способом получения ферроцена. Способ с использованием амина можно также применять для получения дициклопентадиекилникеля (выход около 80%); с этой целью берут бромистый никель, получаемый действием брома па металлический никель п порошке, и в качестве растворителя— 1,2-ди-метоксиэтан. Приведенная выше пропись представляет собой видоизмененную методику', описанную в литературе. сухой хлористый водород, получаемый действием серной кислоты на применяют бромистый водород in statu nascendi, получаемый действием  Полностью кристаллического Полностью метилированного Полностью определяет Полностью отсутствуют Полностью подавляет Полностью подтверждают Полностью прореагирует Полностью растворимы Произвольно выбранных |
- |
Навигация