Главная --> Справочник терминов


Получаемые окислением Примерно в это же время компания «Louis Blumer» [14] запатентовала процесс производства синтетических смол — заменителей натурального шеллака. Первыми в мире смолами, выпускаемыми в промышленном масштабе под торговой маркой Лаккэйн, были твердые растворимые продукты, получаемые конденсацией фенола с формальдегидом в присутствии органических кислот в качестве катализатора. В феврале 1903 г. Хенше [15] продолжил эксперименты Манассе и, используя в качестве катализатора конденсации гидроксид щелочного металла, получил нерастворимую смолу.

Для данных смол в качестве антиоксиданта применяют 4,4-тио-бис(З-метил-б-грег-бутил) фенол. Повышенной термостойкостью отличаются смолы, получаемые конденсацией с формальдегидом дигидроксифенилсульфона.

Полигидразиды, получаемые конденсацией гидразина с двухосновными карбоновыми кислотами, также способны к циклодегидратации, превращаясь при 3TJDM в поли(1Д4-оксадиазолы)32:

Эфироальдегиды (соответственно кетоальдегиды), .получаемые конденсацией эфиров муравьиной кислоты с эфирами карбоновых кислот или кетонами, сильно енолнзованы и существуют в виде а-оюсиметиленовых соединений, например

а) Сдваивание. Ацетиленовые спирты, легко получаемые конденсацией ацетиленовых солей щелочных металлов (или из реактивов Гриньяра) и карбонильных соединений, могут вступать в реакцию сдваивания при окислении кислородом воздуха с образованием диацетиленгликолей. В результате реакции такого же типа третичные спирты могут сдваиваться, образуя гликоли.

Использование этих твердых катализаторов имеет ряд преимуществ по сравнению с применением минеральных кислот: отпадает необходимость п коррозтюппостойкой аппаратуре, нет образования большого количества сточных вод, исключается много стадийность, сокращается процесс получения диамиподифепилметана. Правда, диаминодифепилметаны, получаемые конденсацией анилина с формальдегидом в присутствии глин, предварительно обработанных кислотой, или синтетических алюмосиликатов, обычно получаются с высоким содержанием 2,2'- и 2,4'-изомсров [68—70].

Наиболее известны и подробно изучены водораетиоримни не ионогенные моющие вещегтпа, получаемые конденсацией органу ческнх кислородсодержащих соединении (высших спиртов, жир ных кислот, фенолов, пафтолов и их производных) с эпокг.илэ* (окисью этилена, окисью пропилена и др.). Эпоксиды взаимоде

К аминоформальдегидным смолам относятся олигомеры, получаемые конденсацией мочевины и меламина с формальдегидом. Их производство начало развиваться в двадцатых годах текущего

сти смесей к подвулканизацин «и токсичности аминов, они не нашли широкого практического 'применения в качестве вулканизующих агентов. Широко исследованы различные производные аминов: соли алифатических диаминов [29, 51, 52], (продукты конденсации алифатического диамина с непредельной двухосновной кислотой [53] и диамина с кетояом [54], аминоэпоксидные аддукты [29, 55—58], .получаемые конденсацией алифатического или ароматического диамина с эпоксисоединением, например .глицидиловым эфиром или эпоксидной смолой, ди- и полифункциональяые ациклические, циклические и гетероциклические имины [47], амиды и полиамиды [44, 47, 59, 60].

Наиболее распространены эпоксидные смолы, получаемые конденсацией эпихлоргидрина с 4,4/-диоксидифенилпропаном (дифенилолпропаном), структура которых может быть представлена формулой

а-Замещенные о-нитрофенилуксусные кислоты (XIV, XVI, XIX), получаемые конденсацией о-нитрофенилуксусной кислоты с альдегидами [464, 465] или соединениями, имеющими активные метиленовые группы (XVIII) [305], применялись для синтеза 3-замещенных оксиндолов (XV, XVII, XX) довольно сложной структуры.

В последнее время вместо жирных кислот стали применять синтетических оксикислоты, получаемые окислением парафинов, близкие по среднему молекулярному весу к стеариновой кислоте (содержание в молекулярной цепи до 20 атомов углерода).

Кислоты, получаемые окислением в щелочной среде, выделяют подкислением реакционного раствора.

Согласно исследованиям С. С. Наметкина 1Ь, парафин'состоит в основном из предельных углеводородов нормального строения и содержит менее 25% углеводородов изостроенпи, нафтепов и др. Благодаря этому при окислении парафина образуются с высоким выходом насыщенные ккрбо1юпыс кислоты с неразветвлснной цепью. В табл. 71 перечислены карбоновые кислоты, получаемые окислением парафина.

Карбоноиые кислоты, получаемые окислением парафине

5-фенилпроизводные 27, получаемые окислением исходных кислот 26, циклизу-

а,р*-Эпоксикислоты. а,р*-Эпоксикислоты, получаемые окислением а,р-непредельных кислот перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия, с Б. дают исключительно а-бензнлампно-р-окснкпслоты, гндрогенолизом которых в присутствии катал и-

К эпоксидным смолам относят и алициклические соединения, имеющие несколько эпоксидных групп, из которых хотя бы одна находится в цикле. Это в основном не олигомеры, а индивидуальные соединения, получаемые окислением органических молекул с ненасыщенными связями. Таким же путем получают и олигомерные эпоксидированные полиолефины, в молекулах которых эпоксидные группы расположены вдоль основной цепи [3, с. 97—103]. Все перечисленные продукты производят в промышленных масштабах. >

К эпоксидным смолам относят и алициклические соединения, имеющие несколько эпоксидных групп, из которых хотя бы одна находится в цикле. Это в основном не олигомеры, а индивидуальные соединения, получаемые окислением органических молекул с ненасыщенными связями. Таким же путем получают и олигомерные эпоксидированные полиолефины, в молекулах которых эпоксидные группы расположены вдоль основной цепи [3, с. 97—103]. Все перечисленные продукты производят в промышленных масштабах. >

а,р*-Эпоксикислоты. а,р*-Эпоксикислоты, получаемые окислением а,р-непредельных кислот перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия, с Б. дают исключительно а-бензнлампно-р-окснкпслоты, гндрогенолизом которых в присутствии катал и-

Большое значение имеют продукты, получаемые окислением ароматических углеводородов. Во многих случаях окисление это протекает в паровой фазе в присутствии катализатора. Важнейшими продуктами, получаемыми окислением ароматических углеводородов, являются малеиновый и фталевый ангидриды и антра-хинон.

В ряду алкилен-ЛЦУ'-бис(дитиокарбаматов) щелочных металлов, аммония или цинка фунгицидная активность снижается с увеличением числа метиленовых групп между атомами азота. Максимальной активностью обладают соли 1,2-этиленбис(ди-тиокарбаминовой) кислоты. Дисульфиды, получаемые окислением iV-алкил- и iV.iV-диалкилдитиокарбаминовых кислот, имеют большую активность, чем соли исходных дитиокарбаминовых кислот, хотя различие и не очень существенное.




Полностью ненасыщенные Полностью открывают Полностью переходят Полностью подтвердили Полностью превращается Полностью растворяют Полностью растворимым Полностью растворится Полностью разрушаются

-
Яндекс.Метрика