|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получается действием Алициклические углеводороды окисляются воздухом в жидкой фазе (140—150° С) в присутствии солей кобальта или марганца. Из циклогексана получается циклогексанол и циклогексанон в почти равных количествах. Каталитическое гидрирование фенолов производится или методом Сабатье в газовой фазе при 180° С над никелем, или в жидкой фазе под давлением. Из фенола получается циклогексанол наряду с цикло- '2. При окислении циклогексана' воздухом в жидкой фазе при температуре 100—140° С в присутствии солей кобальта или марганца. При этом получается циклогексанол и циклогексанон почти в равных количествах: Гидрированием фенола при 180° С под давлением около 20 а получается циклогексанол (стр. 454) — -важный полупродукт дл] получения капрол актама и найлона (стр. 709). логексана получается циклогексанол и циклогексанон в почти равных давлением. Из фенола получается циклогексанол наряду с циклогекса- Электролитическим же путем и ментон может быть восстановлен до ментола в .кислом растворе с применением оловянных или свинцовых катодов, однако выходы при этом получаются не очень хорошие 202. Жирные кетоны подобно алициклическим легко и гладко восстанавливаются в спирты при пропускании их паров в смеси с водородом через нагретый восстановленный никель. Ацетон при 1 15 — 125° образует изопропиловый спирт, метилэтилке-тон при 130° образует б у т а н о л СН3 • СНОН .СН2 • СН8, диэтил-кетон при 130—140° . дает п е н т а н о л(-3) СН8 . СН2 . СНОН . • СН2 • СН8, а метилизопропилкетон при 130 — 150° — метилизо-пропилкарбинол и т. д. Из циклогексанона при 170° гладко получается циклогексанол aos, а из суберона таким же образом — суберол204. Температура реакции выбирается несколько выше, чем температура кипения спиртов. Для камфоры температуру нужно держать ниже а05. [При восстановлении водного раствора салициловой кислоты в присутствии коллоидной платины при 60° в качестве конечного продукта: получается циклогексанол с выходом в 50%. В противоположность, Подобным же образом при действии кислородом на магнийхлорцикло-гексил CeH],Mg • С1 получается циклогексанол С6Н10 - ОН883. 4. Гидрирование. При каталитическом гидрировании фенола получается циклогексанол. В качестве промежуточного продукта образуется циклогексанон: w-Пропиловый эфир хлорсульфоновой кислоты [219] с выходом 70% получается действием хлористого сульфурила на спирт при низкой температуре. Он представляет собой жидкость с т. кип. 44° при 4 мм и 65° при 15 мм. При взаимодействии этого эфира с н-пропилнитритом при температуре 80° с выходом 32% получается диалкилсульфат [2196]. Известны некоторые смешанные алкильные эфиры серной кислоты. Метилэтилсульфат [473] с небольшим выходом получается действием этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на метиловый спирт: Метансульфохлорид обычно получается действием пятихлори-стого фосфора на соль кислоты [56, 59а, 62а]: Метиловый эфир метансульфокислоты получается действием йодистого метила на диметилсульфит [54] при 115°. Он имеет т. кип. 202,7—203° при 748 мм и уд. вес (dj) 1,3206. Этиловый эфир метансульфокислоты может быть приготовлен [59а] из ангидрида метансульфокислоты и этилового спирта. Температура кипения его 85—86е при 10 мм; другие физические свойства исследованы не были. Эфир легко гидролизуется при нагревании с водой. Реакция с три-л-анизилкарбинолом протекает при тех же самых условиях в течение нескольких минут. Натриевая соль л-анизил-дифенилметансульфокислоты получается действием сернистокис-лого натрия на хлорид [141]. Соответствующее л-оксипроизвод-ное может быть приготовлено путем присоединения бисульфита натрия к фуксону: Хлорсульфоаце1альдегид получается действием дымящей серной кислоты на симметрический дихлорэтилен [274]: Получение а-хлор- и а-бромсульфопропионовой кислот указано выше [342]. Оба соединения разделены на оптические изомеры кристаллизацией солей стрихнина. Активные формы не рацемизируются, как это имеет место в случае соответствующих производных уксусной кислоты. Причина такого поведения, несомненно, заключается в отсутствии водорода в а-положении к карбоксильной группе. а-Сульфо-^-фенилпропионовая кислота [383J получается действием концентрированного раствора пироеерни-стокислого калия при 0° на бензилбромуксусную кислоту. Активные формы рацемизируются при нагревании в щелочном растворе при 100° в течение нескольких часов. Восстановление литийалюминийгидридом. Для восстЩРзгения органических соединений применяется литийалюминийгидрид. Он получается действием треххлористого алюминия на гидрид лития в эфирном растворе: 1,1,2,2-Тетрахлорэтан СНС12—СНС12. Бесцветная жидкость с запахом хлороформа. Темп. кип. 146,3° С, d0 = 1,595. Очень хороший растворитель жиров, масел, смол, каучука. В технике получается действием хлора на ацетилен. В промышленности получается действием гипохло* рита кальция на этиловый спирт или ацетон: 2С2Н5ОН + 4Са(ОС1)2 —* Трихлорнитрометан (хлорпикрин) СС13—N02. Жидкость с резким запахом: кипит при 112° С. Хлорпикрин обладает сильным раздражающим действием на слизистые оболочки. В первую мировую войну применялся в качестве боевого отравляющего вещества. Является эффективным средством для борьбы с насекомыми и грибками. Обычно получается действием белильной извести на пикриновую кислоту.  Полностью растворяется Перегонная установка Промежуточным веществом Полностью разрушает Полностью сохраняется Полностью совпадают Полностью вытянутой Полностью устранить Положений равновесия |
- |
Навигация