|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получается хлористый В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0,1 до 4% (мол.) трифункционального мономера 1,2,3-трихлорпропана. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина. Монохлор уксус пая кислота СЮШСООН. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189°, т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно 1,8 -Ю-5; 1,4 -Ю-3; 5 • 10~2 и 1,3 -10-'. Отдельные представители. Хлорбензол СеН5С1 — бесцветная жидкость с /кип=132°С. В промышленности получается хлорированием бензола в присутствии катализатора (РеС13). Несмотря на незначительную подвижность атома хлора, хлорбензол широко используется для синтеза различных органических веществ (фенола, красителей и др.)- Хлористый аллил СН2=СН—СН2С1. Бесцветная жидкость с раздражающим запахом; темп. кип. 45° С; di°=Q,937.9. Получается хлорированием пропилена при 500—550° С. В этих условиях хлор преимущественно замещает водород в метильной группе пропилена, а не присоединяется по двойной связи Хлористый метил СН3С1. Бесцветный газ, горит бес* цветным пламенем. Используется в качестве метилирующего средства. Получается хлорированием метана при 400—450°С (при большом избытке метана). В качестве катализатора процесса применяют хлориды металлов, осажденные на пемзе. В промышленности метиленхлорид получается хлорированием метана (природного газа) при 500° С. Природный газ очищают от гомологов метана и хлорируют. После окончания.реакции газовую смесь охлаждают, отделяют хлористый водород, осушают и далее подвергают ректификации. При этом в основном получается метиленхлорид, а также,хлористый метил, хлороформ и: небольшое количество четыреххлористого углерода. Хло* ристый метил и непрореагировавший метан добавляют к свежему метансодержащему газу, поступающему на хлорирование, а хлороформ и четыреххлористый углерод выделяют. На каждую тонну метиленхлорида получается 0,44 т хлороформа и 0,11 т четыреххлористого углерода. Хлористый ал л и л CHj^CH—CitjCI. Жидкость с темп. кип. 45° С, получается хлорированием пропилена при 400—450° С: Наибольшее промышленное значение имеет монохлоруксусная кислота. Она получается хлорированием уксусной кислоты и применяется в громадных количествах как полупродукт в производстве гербицидов (препаратов для химической «прополки»). Она применяется также в синтезе индиго, при получении некоторых поверхностно-активных веществ и других соединений. Монохлоруксусная кислота—бесцветное кристаллическое вещество, расплывающееся на воздухе (темп, плавл. 61,5°С; темп. кип. 189 °С). Ароматические карбоновые кислоты в обычных условиях не галоидируются. Например, л*-хлорбензойная кислота получается хлорированием при температуре 150° и повышенном давлении10. Получение х л о р и е т о г о а л л и л а. Хлористый аллнл получается Хлорированием пропилена при 450— 500е С В литературе описано несколько способов получения этого соединения. Один из них основан на восстановлении три-хлорметилтетрахлорфосфора с помощью метилдихлорфосфи-та. Трихлорметилтетрахлорфосфор получается хлорированием метилдихлорфосфонита [1]. Нагревание с пятихлористым фосфором в присутствии некоторого количества хлорокиси фосфора [119г] или без нее [125] ведет к образованию толуол-о>-сульфохлорида, но при более высокой температуре получается хлористый бензил. Хлорирование бен-зилизотиомочевины или бензилроданида также дает сулъфохло-рид [356—д]. Фторангидрид, имеющий т. пл. 90—91°, может быть приготовлен действием фтористого калия на сульфохлорид [48]. При стоянии натриевая соль толуол-ш-сульфокислоты медленно окисляется, выделяя бензальдегид [119в]. Более важным является способ, который недавно был технически разработан в нефтяной промышленности (Гролл и Хэрне). По этому способу исходным веществом для получения глицерина является пропилен газов крекинга. При обработке его хлором происходит обычное присоединение по двойной связи. Однако при высоких температурах хлорирование можно провести таким образом, чтобы вместо присоединения (дихлор-пропан при 400 — 500° уже неустойчив) произошло замещение и именно при углеродном атоме, соединенном простой связью; при этом получается хлористый аллил, который затем известным способом через оба хлоргидрина (по Леннарту Смиту образуется около 70% а.,'}- и около 30% а, а' -дихлоргидрина) может быть превращен в глицерин: При диазотировании я-фенилендиамина нитритом натрия в солянокислом растворе получается хлористый л-аминофенилдиазоний и некоторое количество хлористого л-фе-ииленбисдиазония. Циан имеет некоторое сходство с галоидами: при сгорании калия в атмосфере хлора получается хлористый калий КС1, а в атмосфере циана—цианистый калий KCN. С едким кали хлор образует КС1 и КС1О, а при пропускании через раствор КОН циана получается цианистый калий KCN и циановокислый калий KCNO. Цианистое серебро AgCN, подобно хлористому серебру,—белый творожистый осадок, нерастворимый в воде, но растворяющийся в аммиаке. Гомологи бензола хлорируются и бромируются легче, чем бензол. При этом галоид может или вступить в боковую цепь или заместить водород бензольного кольца. Так, при введении хлора в боковую цепь толуола получается хлористый бензил С„Н6СН2С1, названный так по радикалу бензилу СвН6СН2—. В промышленности бензойный альдегид получают из толуола. Для этого толуол хлорируют. Первоначальным продуктом хлорирования является хлористый бензил С6Н5СН2С1, при дальнейшем хлорировании которого получается хлористый бензилиден С6Н,СНС12. При нагревании последнего с водой и небольшим количеством гидроокиси кальция или серной кислоты образуется бензойный альдегид: аминов жирного ряда, представляют собой слабые основания: водный раствор ароматических аминов не окрашивает лакмуса в синий цвет, хотя с кислотами эти амины образуют соли. Так, при взаимодействии анилина с соляной кислотой получается хлористый фениламмоний: Взаимодействие между солями диазония и аминами или фенолами может происходить в щелочной или слабокислой среде. Поэтому эту реакцию проводят в присутствии едкого натра, соды или уксуснокислого натрия. Едкий натр и сода нейтрализуют образующуюся соляную кислоту. При взаимодействии уксуснокислого натрия с соляной кислотой получается хлористый натрий и уксусная кислота. Таким образом, в результате прибавления уксуснокислого натрия в рас'творе образуется вместо сильной соляной кислоты слабая уксусная кислота. 272. Красители ряда нафталина. Подобно другим ароматическим аминам, нафтиламины при действии азотистой кислоты-диазотируются и переходят в диазосоединения. Так, в результате диазотирования а-нафтиламина получается хлористый а-на-фтилдиазоний C10H7N2C1: циатора получается хлористый бензил (84%), бензальхлорид (4%), и грет-бутиловый спирт (97%): Кроме того, получается .1—3% каждого их хлортолуолов, хлор-грег-бутиловый спирт, хлористый метил и ацетон. Применение этого метода к олефинам приводит к образованию аллилхлоридов .с хорошим выходом (Уоллинг, 1961). Реакционная способность аллильных связей С — Н увеличивается в последовательности: третичные>вторичные>пер-вичные. Продукты замещения, образующиеся без перемещения двойной связи, сохраняют свою ^«с-гранс-конфигурацию.  Перегонная установка Промежуточным веществом Полностью разрушает Полностью сохраняется Полностью совпадают Полностью вытянутой Полностью устранить Положений равновесия Положения бензольного |
- |
Навигация