|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получается метиловый Его готовят из диметиланилина и фосгена; образующийся из них тетраметилдиаминобензофенон, или кетой Михлера, нагревают с диме-тиланилином и хлорокисыо фосфора,; при этом также через стадию промежуточного образования карбинольного основания получается кристаллический фиолетовый: Ацетальдегид (уксусный альдегид, этанал) СН3—СН=О. Представляет собой бесцветную легколетучую жидкость с сильным характерным запахом прелых яблок. Темп. кип. +20,8°С, темп, плавл. —122,6°С; rfj°=0,780. Хорошо растворим в воде. В присутствии капли серной кислоты полимеризуется, образуя жидкий тример состава (С2Н4О)3—так называемый паральдегид (стр. 145). При низких температурах получается кристаллический тетрамер состава (С2Н4О)4— так называемый метальдегид. Оба полимера при нагревании с серной кислотой деполимеризуются. тена СН2=С<Г ~/С—О. При этом получается кристаллический поли- тена СН2=С\' Ъс=О. При этом получается кристаллический поли- При полимеризации ацетилена в присутствии катализаторов Циг* лера — Натта — ^HsbAl-T^OC/iHgb при температуре 0 — 80°С получается кристаллический олигомерный транс-полиацетилен (поливи-нилен) * При этом получается кристаллический терпингидрат который легко теряет молекулу кристаллизационной воды. В 1959 г. Неницеску сообщил, что при действии на 1,2,3,4-тетра бромциклобутан амальгамой лития, а затем азотнокислым серебром получается кристаллический я-ком.плекс, имеющий формулу C4H4AgNO3. Однако позднее было выяснено, что входящий з состав этого комплекса углеводород представляет собой трициклический димер циклобутадиена (Неницеску, 1961). 1,2-Дпнодэтилен можно получить, пропуская ацетилен в 0,2 н. раствор пода в водном KL Реакционную смесь оставляют стоять в течение двух дней под небольшим избыточным давлением ацетилена; прп этом в реакцию вступает 96% иода и получается кристаллический трапс-\ ,2-дтпюдэтпден [102]; выход 91 % от теоретического. Улавливание циклоалкинов и де гидробензол а. Виттиг [10] доказал промежуточное образование С5 — С7-циклоалкинов при окислении соответствующих 1,2-дионбисгидразонов в присутствии высокоактивных соединений Дильса — Альдера — Ф. и 1,3-ди-фенилизобензофурана. Например, при окислении С7-бисгидразона окисью ртути в кипящем бензоле в присутствии порошкообразного едкого кали и 1 экв азида получается кристаллический аддукт с выходом 29%. Выход продукта присоединения циклогексина составлял 8%. С малоновым эфиром. При взаимодействии малонового эфира с формалином получаются с умеренными выходами два различных продукта. При соотношении эфира и альдегида 2 : 1 и в присутствии диэтиламина в качестве катализатора образуется тетраэфир (1), являющийся полупродуктом в одном из синтезов глутаровой кислоты [1]. При соотношении 1 : 2 и в присутствии бикарбоната калия в качестве катализатора получается кристаллический диэтиловый эфир бис-(оксиметил)-малоновой кислоты (2) [21. Сульфид натрия NagS производится в про мышлениых масштабах путем восстановления сульфата натрия углем Полученный таким образом технический сульфид очищают кристаллизацией из воды, и в результате получается кристаллический сульфид Na2S 9HjO В состав еще более известного эфира входит салициловая кислота. Ее молекула представляет собой бензольное кольцо, к соседним углеродным атомам которого присоединены карбоксильная и гидроксильная группы. Из-за этого салициловая кислота обладает двойственными свойствами. С одной стороны, ее карбоксильная группа может конденсироваться со спиртом, например с метиловым, в результате получается метиловый эфир салициловой кислоты, или метилсалицилат, обладающий сильным и приятным хвойным запахом*. А с другой стороны, гидр- ствии с бензолом, толуолом, хлорбензолом и нафталином он дает приблизительно 60%-ный выход метиловою эфира сульфо-кислоты, а также некоторые количества сульфокислоты и следы сульфона. Метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты реагирует с камфорой, образуя продукт присоединения, при разложении которого, получается метиловый эфир камфор-3-сульфокислоты.- с выходом 80—100% получается метиловый эфир уксусной При этерификации арекаидина метиловым спиртом получается метиловый эфир арекаидина — ареколин. Подобным же образом эфир CLXV при конденсации с этиловым эфиром р-пр опил акр иловой кислоты образует этиловый эфир 4-кето-2-пропилтетрагидротиофен-3-карбоновой кислоты (CLXVIII) с выходом 66%; в результате конденсации эфира CLXV с метиловым эфиром 6-феноксигексен-2-овой кислоты получается метиловый эфир 4-кето-2-(г-феноксипропил)-тетра-гидротиофсн-З-карбоножж кислоты (CLXIX) с выходом 72% [Н9]. Метиловый эфир л-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией л*-нитробензойной кислоты1; однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой2. Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <в-трихлор-л*-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты 3. 10. При замене этилового спирта ка метиловый по этому же методу легко получается метиловый эфир. Температура кипения его равна 250—255С/760 мм. Выход: 175 г (43% теоречич.). вать, то. получается метиловый эфир эстрона (IX). При восстановлении происходит удаление бромистого водорода и получается метиловый эфир лекулы азота и 'получается метиловый эфир гексэстрола (XXXIa). Здесь, методу легко получается метиловый эфир. Температура кипения  Полностью растворится Полностью разрушаются Полностью соответствуют Перегруппировка наблюдается Полностью удаляется Полностью замещенные Положениях бензольного Промежуточное соединение Положения максимума |
- |
Навигация