Главная --> Справочник терминов


Получается нитрованием < 1,8ркр [3]. При решении уравнения относительно плотности получается несколько значений. Наименьшее из полученных действительных значений соответствует плотности паровой фазы, наибольшее — плотности жидкой фазы.

Для получения преимущественно одного из хлорпроизводных необходимо точно подбирать отношение хлор: метан. Однако и в этом случае, как правило, получается несколько хлорпроизводных. При отношении хлор : метан, равном 1,4:1, в продуктах реакции содержится (в % мол.) хлористого метила 25, хлористого метилена 45, хлороформа 26 и четыреххлористого углерода 4.

При изомеризации гексановой фракции получается несколько изомеров, имеющих близкие точки кипения, но в значительной степени отличающиеся друг от друга по детонационной стойкости. Разделение продуктов реакции в этом случае представляет значительные трудности.

При получении антрахинондисульфокислот [779—781а, 782а, 790] в отсутствии катализатора лучше всего взять 1IX) % теоретического количества серного ангидрида в виде 40% олеума [7776] и нагревать до 190°. При этом образуется с 85%-ным выходом смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот в соотношении 1 : 1,15, при более же низкой температуре получается несколько больше 2,7-изомера. Другими продуктами реакции являются 1,6- и 1,7-дисульфокислоты и оксисулъфокислоты. Увеличение продолжительности реакции или содержания серного ангидрида в олеуме благоприятствует образованию оксисульфокислот. В присутствии эквивалентного количества неорганического сульфата, например сульфата натрия [7776, 791], замещение в положение 1 и образование оксисульфокислот происходит в слабой степени или совсем не имеет места.

С избытком йодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления л-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсуль-фохлорид восстанавливается концентрированным раствором йодистого калия до тиофенола [83]. С 1 молем йодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон.

Образование разветвленных полимерных цепей обусловлено не разветвлением кинетической цепи (т. е. таким цепным процессом, при котором из одного активного центра - свободного радикала - получается несколько новых активных центров), а лишь передачей кинетической цепи на полимер. С увеличением степени превращения разветвленность полимера возрастает.

Для получения преимущественно одного из хлорпроизводных необходимо точно подбирать отношение хлор: метан. Однако и в этом случае, как правило, получается несколько хлорпроизводных. При отношении хлор : метан, равном 1,4: 1, в продуктах реакции содержится (в % мол.) хлористого метила 25, хлористого метилена 45, хлороформа 20 ir четыреххлористого углерода 4.

При изомеризации гексановой фракции получается несколько изомеров, имеющих близкие точки кипения, но в значительной степени отличающиеся друг от друга по детонационной стойкости. Разделение продуктов реакции в этом случае представляет значительные трудности.

Гомологи бензола (толуол, ксилолы) нитруются еще легче, чем бензол. Из толуола образуются преимущественно о- и п-нитротолуолы (орто-соединения получается несколько больше); ж-нитротолуол содержится в реакционной смеси лишь в незначительном количестве. При дальнейшем нитровании орто- и пара-соединения превращаются в ди-нитротолуолы и, наконец, в 2,4,6-тринитротолуол («тротил») :

При обкладке на червячном прессе с Т-образной головкой рукав пропускается через полый дорн. При этом следует учитывать, что толщина обкладки со стороны червяка при одинаковом зазоре между дорном и мундштуком получается несколько больше, поэтому зазор между мундштуком и дорном со стороны червяка должен быть меньше, чем с противоположной стороны.

< 1>8рКр t3]. При решении уравнения относительно плотности получается несколько значений. Наименьшее из полученных действительных значений соответствует плотности паровой фазы, наибольшее — плотности жидкой фазы.

2,4,6-Тринитротолуол (тротил; ТНТ; тол) CH3CeH2(NO2)3. Желтоватые кристаллы с темп, плавл. 80,1° С. Сильное взрывчатое вещество (стр. 125, 126). Получается нитрованием толуола (см. выше).

Нитрометан СН3—NO2. Жидкость с темп. кип. 101°С. Применяется в качестве растворителя органических веществ. Получается нитрованием метана в газовой фазе при высоких температурах.

Тринитротолуол, тротил, тол, или ТНТ, CH3C6H2(NO2)3 получается нитрованием толуола. Сначала образуются о- и п-нит-ротолуолы, затем—динитротолуолы и наконец—тротил:

получается нитрованием фенола. Она представляет собой твердое кристаллическое вещество; плавится при 122 °С, имеет горький вкус; в прежнее время служила для окрашивания шерсти и шелка в желтый цвет.

При действии на пиридин хлора или брома сначала образуются непрочные продукты присоединения галоида к азоту. Вступление галоидов в ядро, а именно в 3- поло жени я, происходит только при нагревании до 300 — 400 °С. Аналогично, только при нагревании пиридина с концентрированной серной кислотой выше 300 °С можно получить пиридинсульфоновую-3 кислоту. 3-Нитро-пиридин получается нитрованием пиридина смесью селитры и серной кислоты при 300 °С.

1,5- и 1,8-Динитронафталин получается нитрованием нафталина45"49.

Весьма важным полинитропроизводным ароматического амина является К,2,4,6-тетранитро-1М-метиланилнн (тетрил, взрывчатое вещество), который получается нитрованием диметиланилина. Вначале при действии нитрующей смеси на диметиланилин образуется 2,4-динитродиметиланилин (если избегать избытка серной кислоты, то ж-нитросоединения не образуется), одна метильная группа которого окисляется азотной кислотой до кар-•боксильной, а затем происходит декарбоксилирование и дальнейшее нитрование до тетранитрометиланилина:

Из других нитропродуктов полициклических соединений следует отметить динитроантрахинон, который получается нитрованием растворенного в крепкой серной кислоте антрахи-нона нитрующей смесью при 70—80°. При этом образуется

Нитрат ацетонциангидрина легко получается нитрованием ацетонциангидрина дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде. Этим методом нитрозфир ацетонциангидрина был получен с выходом 65—67%:

.м-Нитроацетофенон обычно получается нитрованием ацетофе-нона 1>2; он был получен также кетонным расщеплением .м-нитро-бензоилацетоуксусного эфира 3. Приведенная здесь методика была видоизменена Моргеном и Уотсоном4; авторы указывают, что по видоизмененному методу выход .м-нитроацетофенона возрастает до 83% теоретич.

я-Нитродифениловый эфир получается нитрованием дифенило-вого эфира 2 и нагреванием л-нитрохлорбензола 3 или нитрофтор-бензола 4 с фенолятом калия и фенолом.




Полностью согласуются Полностью сопряженной Промежуточной структуры Полностью удовлетворяет Полностью затвердевает Положениях относительно Перегруппировка приводящая Положения органической Положением заместителей

-
Яндекс.Метрика