|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получается практически тщательно контролировать [298], так как возможно замещение пара- и обоих орго-положений и каждая из вступивших групп может вновь арилироваться так, что получается полимерная структура: При подкислении щелочного раствора полимера лактамные циклы гидролизуются, и получается полимерная аминокарбоновая кислота, т. е. сополимер акриловой кислоты и виниламина: При взбалтывании свежеприготовленного озонида форона с ледяной водой он постепенно разлагается со слабым выделением газов. Через 12 час. разложение озонида закончено, и в прозрачном растворе плавают длинные иглы — кристаллы перекиси ацетона. После фильтрования жидкости от этих кристаллов остается водный раствор мезоксалсвого диальдегида. Раствор выпаривают в вакууме до густого прозрачного сиропа, затвердевающего при высушивании в вакууме над серной кислотой в стекловидную массу — гидрат мезоксалевого диальдегида. При высушивании гидрата над фосфорным ангидридом получается полимерная форма чистого диальдегида в виде хрупкого светложелтого, чрезвычайно гигроскопического продукта. о-толуиловой и терефталевой (в присутствии ацетата натрия)7, бензойной (в ацетоне) 6, замещенных ароматических кислот 3>14, изомерных нитро- и бромбензойных кислот, анисовой (в толуоле) 58, tt-вгор-бутилбензойной, карбометоксибензойной 59 и о-иод-бензойной (в толуоле)60. Пехман и Ванино61 показали, что в этих условиях из хлорангидрида фталевой кислоты получается полимерная фталоилперекись (IV) Он же исследовал возможность образования мостика в положения 1,4 пиридинового ядра; при нагревании 4-иодэтилпиридина получается полимерная четвертичная соль, которую Мейзенгеймер рассматривал как линейный полимер (XXXV); при взаимодействии с щелочами 4-иодэтилпиридин дает 4-винилпиридин. Он же исследовал возможность образования мостика в положения 1,4 пиридинового ядра; при нагревании 4-иодэтилпиридина получается полимерная четвертичная соль, которую Мейзенгеймер рассматривал как линейный полимер (XXXV); при взаимодействии с щелочами 4-иодэтилпиридин дает 4-винилпиридин. о-толуиловой и терефталевой (в присутствии ацетата натрия)7, бензойной (в ацетоне) 6, замещенных ароматических кислот 3>14, изомерных нитро- и бромбензойных кислот, анисовой (в толуоле) 58, tt-erop-бутилбензойной, карбометоксибензойной 59 и о-иод-бензойной (в толуоле)60. Пехман и Ванино61 показали, что в этих условиях из хлорангидрида фталевой кислоты получается полимерная фталоилперекись (IV) Можно также ввести аминогруппу путем нитрования того же сополимера с последующим восстановлением; в случае сульфирования получается полимерная сульфокислота (катионит), применяющаяся, например, для хроматографического разделения аминокислот в кислой среде:/ Можно также ввести аминогруппу путем нитрования того же сополимера с последующим восстановлением; в случае сульфирования получается полимерная сульфокислота (катионит), применяющаяся, например, для хроматографического разделения аминокислот в кислой среде:/ Из водного раствора вакуумной упаркой воды можно выделить технический глиоксаль в виде полимера с содержанием глиоксаля, в пересчете на мономер, 63—72% и содержанием прочих альдегидов до 7%. Полученный таким образом полигидрат глиоксаля включает примеси других альдегидов, которые препятствуют дальнейшему его использованию в ряде синтезов. В связи с этим возникает необходимость его очистки. Как известно, глиоксаль в мономерной форме представляет собой продукт с т. заст. 15° С и т. кип. 51° С. Пары мономерного глиоксаля интенсивно зеленого цвета и при конденсировании они переходят в зеленую жидкость, которая при охлаждении до 15° С застывает в виде желтых кристаллических призм. Однако при самых незначительных следах влаги мономер глиоксаля по-лимеризуется, в результате чего получается полимерная форма глиоксаля. Мы не проводили детального изучения строения полимерного глиоксаля, а в литературе относительно его строения нет единого мнения. Приведем работу [3], в которой автор приписывает полимеру глиоксаля следующую конфигурацию: Га л л оци а нины. Важными красителями оксазинового ряда являются галлоцианины (Кёхлин, 1881 г.). Их простейший представитель получается практически с количественным выходом при нагревании галловой кислоты с солянокислым n-нитрозодиметиланилином в спирте- На первом этапе хлорирования толуола образуется смесь о- и я-хлортолуолов в приблизительном соотношении 1:1, которую разделяют ректификацией. о-Хлортолуол используется для синтеза о-хлорбензальдегида и о-хлорбензойной кислоты. я-Хлортолуол находит значительно большее применение для получения аналогичных и других продуктов, а также для дальнейшего хлорирования в кольцо. Последнее проводится при 50 °С в присутствии хлорида железа (III). При этом получается практически важный 2,4-ди-хлортолуол, содержащий около 25 % 3,4-дихлортолуола, который отделяют вакуум-перегонкой. Другие изомеры и продукты более глубокого хлорирования имеют лишь ограниченное применение. Например, при внесения метилового эфира коричной кислоты в охлаждаемы эфирный раствор диазомегана получается практически с количественным выходе метиловый эфир 4-феП1глпиразолип-3-карбоновой кислоты [16]: Фторацетамад [708]. К 20 г метилового эфира фторуксусной кислоты при охлаждении ледяной водой прибавляют избыток (20 мл) водного раствора аммиака (d = 0,88). Через 1 ч выделившийся осадок (15 г) отфильтровывают и сутат. Получается практически чистый продукт. Упариванием маточного раствора в вакууме выделяют еще некоторое количество амида. Выход количественный. После перекристаллизации из хлороформа или смеси хлороформа с бенэи-ном получают фторацетамид с т, пл. 108 С. Получение 2, 4, 6-тринитротолуола из 4-нигротолуола. К смеси 800 г кон-щетрированной серкой кислоты и 200 г 85%-.ной азотной кислоты прибавляют лри 50° 100 г р-нитротолуола. Затем в течение 5 час. температуру лосте-•леино 'повышают до 120°. Смесь выливают в ледЯ'ную воду, причем получается практически чистый тринитротолуол. Выход 158 г. Величина избыточного давления в цистерне (по отношению к наполняемому резервуару) получается практически 1,2 — 2,0 кгс/см2 в зависимости от длины трубопровода, разности уровней, плотности жидкости и т. д. Время, необходимое для полного слива сжиженного газа из цистерн (при работе на 2 сливных шланга), ч, Знание закономерностей син- и анти-элиминирования позволяет в ряде случаев выбрать оптимальные условия, способствующие получению алкена определенной конфигурации. Так, например, из циклодецилхлорида при действии дициклогексила-мииа в неполярной среде (гексан) получается практически чистый тр<янс-циклодецен в результате сын-элиминирования, анти-Элиминирование хлористого водорода из того же циклодецилхлорида удается осуществить в сильно полярном ДМСО (е = 49) под действием mpem-бутилата калия, продуктом реакции в этом случае оказывается мш>циклодецен. Так, при окислении циклобутанкарбоновой кислоты тетраацетатом свинца получается практически такая же смесь ацетатов, что и при сольволизе тозилата циклобутаиола: в результате одной перекристаллизации получается практически чистый бесцветный полуэфир с выходом, составляющим 90%. Используя г/??г-бутнлат калня при конденсации пнклогексанояа, полуэфир можно получить с выходом, равным 84% (поел* перегонки), причем реакция проходит всего за 10 мин. [27], тогда как при конденсации, проводимой другими методами, выходы не превышают 40% [36]. 5. В результате перекристаллизации из метилового или этилового спиртов получается практически бесцветное вещество с той же температурой плавления; однако благодаря значительной растворимости 3,5-диметилпиразола в указанных растворителях потери при перекристаллизации будут больше. 5. Цвет препарата может быть различным. Более высокая температура, значительный избыток перекиси, большая продолжительность реакции, более высокая кислотность и более высокие концентрации реагентов приводят к образованию более сильно окрашенного конечного вещества. От окраски можно освободиться в результате нескольких перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты с применением угля для обесцвечивания. Если требуется получить более чистый амид дихлорсульфаниловой кислоты, то можно рекомендовать следующую методику. На каждые 10 г (0,058 моля) амида сульфаниловой кислоты берут 200 мл воды, 200 мл концентрированной соляной кислоты и 24 мл (0,23 моля или 2 эквивалента) 30%-ной перекиси водорода и реакцию ведут при 25° в течение не более 2 час. Получается практически бесцветный препарат с выходом 45—60% теоретического количества. Его можно перекристаллизовать из очень большого объема воды, из 95%-ного спирта или из ледяной уксусной кислоты. Температура плавления перекристаллизованного препарата 205—205,5°.  Перегруппировка наблюдается Полностью удаляется Полностью замещенные Положениях бензольного Промежуточное соединение Положения максимума Положения заместителей Положение бензольного Положение максимума |
- |
Навигация