Главная --> Справочник терминов


Результате указанной Другие возможные типы гибридизации характерны для молекул фторида бора и фторида бериллия. При взаимодействии атома бора в возбужденном состоянии (Is22s'2p2) с атомами фтора происходит 8р2-гибридизация. При этом образуются три равноценные орбитали, которые в результате взаимного отталкивания располагаются под углом 120°, и молекула BF3 имеет плоское строение (б) (2). Атом бериллия в возбужденном состоянии имеет конфигурацию Is22s'2p'. При взаимодействии этого атома с атомами фтора одна 2s- и одна 2р-орбиталь превращаются в две одинаковые гибридные орбитали

Теперь о структуре самих упражнений. Они составлены в виде тестовых карточек, состоящих из трех частей. В первой части (наверху) каждой карточки написана структурная формула (реже эмпирическая) органического соединения, его тривиальное название и краткая характеристика практического использования или природного источника. Тем самым частично компенсируется недостаточность сокращенного курса органической химии в информативной, фактической стороне. Здесь же приведена ссылка на учебник или учебное пособие, в котором студент может получить дополнительные сведения о данном соединении. (Список литературы и условные сокращения даны на с.338.) Во второй части упражнения предложено 5 вопросов, касающихся деталей строения и особенностей свойств названного соединения. Как правило, обязательны вопросы о типах функциональных групп и видах пространственной изомерии. Наводящие вопросы об электронном влиянии заместителей позволяют студентам ответить на остальные вопросы о главных типах и механизмах реакций, о способности реагировать с одним и тем же веществом по различным направлениям, о реакциях отдельных функциональных групп г специфических свойствах, возникающих в результате взаимного влияния различных функциональных групп. Наиболее дискуссионной является третья часть упражнения, где приведен набор выборочных ответов на предлагаемые вопросы. Ответы не альтернативны, среди них можно выбирать неограниченное количество правильных ответов (естественно, в пределах предлагаемых). Среди предлагаемых ответов есть и неправильные, которые подобраны чаще всего по принципу типичных ошибок студентов. Это относится прежде всего к выбору функциональных групп, типов и механизмов реакций. Основная цель подбора неправильных ответов по принципу типичных ошибок - научить студентов их избегать, понять "логику" их возникновения.

Упругая деформация имеет место при кратковременном действии деформирующей силы или при многократных знакопеременных деформациях, происходящих с большой частотой при небольшой амплитуде. Чаще всего приходится иметь дело с высокоэластической деформацией резины, величина которой увеличивается при увеличении продолжительности действия деформирующей силы. Пластические деформации характерны для невулканизованного каучука, они возникают в результате взаимного скольжения молекул под действием внешней деформирующей силы. Скольжение молекул у вулканизованного каучука сильно затруднено наличием прочных связей между молекулами, и поэтому вулканизаты, не содержащие наполнителей, почти полностью восстанавливаются после прекращения действия внешней силы. Наблюдаемые при испытании наполненных резин неисчезающие деформации являются следствием нарушения межмолекулярных связей, а также следствием нарушения связей между каучуком и компонентами, введенными в него, например, вследствие отрыва частиц ингредиентов от каучука. Неисчезающие остаточные деформации часто являются кажущимися вследствие малой скорости эластического восстановления, т. е. оказываются практически исчезающими в течение некоторого достаточно продолжительного времени.

Два основных закона трения — сила трения между трущимися поверхностями пропорциональна приложенной нагрузке и сила трения не зависит от площади контактирования — обычно справедливы для металлов, но не всегда справедливы, когда речь идет о сочетаниях полимер — металл [1]. Предполагается, что работа трения расходуется на разрыв тех соединений, которые образовались в результате адгезионного взаимодействия на участках контакта и смещения материала в результате взаимного проникновения неровностей поверхностей при скольжении одного тела по другому. Коэффициент трения ц, представляющий собой коэффициент пропорциональности между силой трения F и приложенной нагрузкой L(F = ]iL), не является постоянной величиной при трении фенопластов по стали, причем максимальное значение силы трения наблюдается при самых разных скоростях, нагрузках и температурах. Дело в том, что полимеры обладают вязкоупругими свойствами и поэтому их деформационно-прочностные показатели зависят от скорости скольжения. Скорость истирания предсказать очень трудно, так как она зависит от природы материала, нагрузки, скорости трения и времени [2]. Поскольку в процессе торможения кинетическая энергия переходит в тепло,

СН3(СНа)7 СН=СН (CHS)7 CHSOH CHa(CHa)7CHs—CHa(CHa)7COOR В сопряженных системах в результате взаимного влияния групп друг на друга может происходить образование не тех продуктов, получение которых предусматривалось исходя из индивидуальной реакционной способности этих систем. Сильное влияние сопряженных связей наиболее отчетливо проявляется у производных ненасыщенных углеводородов, где двойные связи часто восстанавливаются раньше других, обычно более чувствительных, групп-

методом [91] показало, что под влиянием одновалентного катиона, независимо от его концентрации в смеси, в течение всего периода эксперимента (10 мин.) оптическая плотность раствора полиэлектролита не меняется. По мнению^Э. А. Арипова и О. Мирсалимо-ва, это связано, по-видимому, с обменной адсорбцией ионов Na+, обусловливающей увеличение плотности заряда функциональных групп макромолекул, что приводит к взаимному отталкиванию этих групп и выпрямлению макромолекулы. В результате взаимного отталкивания макромолекул мутность растворов К-4 не увеличивается.

За счет этого циклобутан из плоского состояния в результате взаимного отталкивания атомов водорода (это явление характерно для одноименных атомов в молекулах, не связанных друг с другом, например Н2О + ОН2) превращается в более устойчивое неплоское:

Электронная плотность связи Н-К в результате взаимного влияния атомов (электронных эффектов) является функцией состава молекулы. Протон, к&к элементарная частица ничтожного размера, внедряется в электронную оболочку атома, с которым он связан. На рис. 4.13 представлены модели рас-

В качестве реагентов-электрофилов (Э*) выступают NO^, HSOj, Cl+, Br+, RCO+, R+, H+ (Д+), которые в условиях проведения реакций замещения атома водорода генерируются из HNO3, H2SO4, C12, Br2, RCOC1, RBr, HX, ДХ. Механизмы этих реакций, а именно нитрования, сульфирования, галоге-нирования, ацетилирования и алкилирования рассмотрены в первом разделе. Остановимся на особенностях протекания этих реакций у алкилбензолов и многоядерных аренов. В результате взаимного влияния атомов в молекулах алкилбензолов, не содержащих ненасыщенных боковых заместителей, происходит сильное активирование бензольных ядер по отношению к электро-фильным реагентам (+/-эффект алкилов и -/-эффект бензольных ядер по отношению друг к другу). Типичные данные приведены в табл. 11.1, из которых видно, что толуол вступает в реакции электрофильного замещения в десятки и сотни раз быстрее, чем бензол. Все заместители (-NO2, -SO2OH, -Г, -COR, -R) вступают в соседнее (орто-) и противоположное (пара-) положения относительно алкильной группы.

• Бающимися друг с другом жидкими фазами в результате взаимного извлечения.

Молекула С2Н6 содержит 6 связей С—II, являющихся а-связями. Связь С—С образуется в результате взаимного перекрывания sp3-AO, по одной от каждого атома углерода, находящегося в основном состоянии. Таким образом, она также представляет собой а-связь. Эти выводы можно обобщить следующим образом. Во всех соединениях, в которых отсутствуют кратные связи, атомы углерода sp^-гибридизо-ваны и поэтому имеют тетраэдрическую конфигурацию-, валентный угол в них обычно равен 109,5°. Вследствие этого классические структурные формулы достаточно точно отражают состояние связей в насыщенных углеводородах. Каждая валентная черточка символизирует одну связывающую МО, заселенную двумя электронами. Содержащие три связи атомы углерода в карбашюнах также 5р3-гибридизованы (см.'рис. 1.2.5). Оба свободных электрона находятся на sp3-AO. '

единения были выделены в виде карцерплексов (карцеранды + «гость», G) с выходами 20-30% [38h]. В результате указанной модификации исходных соединений семь индивидуальных карцерплексов были выделены и полностью охарактеризованы.

единения были выделены в виде карцерплексов (карцеранды + «гость», G) с выходами 20—30% [38h]. В результате указанной модификации исходных соединений семь индивидуальных карцерплексов были выделены и полностью охарактеризованы.

По окончании реакции содержимое колбы выливали в воду (туда же прибавляли остаток из конденсационных трубок после отгонки из них NaOi); выделившийся при этом осадок отфильтровывали от кислого фильтрата, в котором находились растворенные мононитрохинолин и хинолин (в виде солей), и обрабатывали 40%-ным раствором КОН; из щелочной жидкости динитрохинолин экстрагировали бензолом. Бензольный раствор, по'сле сушки над твердым КОН, кипятили в течение нескольких часов с животным углем для осветления первоначально темной жидкости, затем из него отгоняли растворитель и продукт очищали многократным осаждением водой из спиртового раствора и лигроином из бензольного. В результате указанной обработки выделен динитрохинолин в виде желтоватых игл с т. пл. 170—180°. Невидимому, этот продукт представлял собой смесь 5,7-динитрохинолина с другими нитро-производными (по Кауфману и Гюсси [47] чистый 5,7-дини-трохинолин плавится при 180°). К кислому фильтрату добавляли NaOH и щелочной раствор экстрагировали смесью эфира-с бензолом. После сушки эфирно-бензольной вытяжки над КОН отгоняли эфир и бензол и затем в вакууме — хинолин. Остаток — сырой 7-мононитрохинолин был очищен двукрат-

При определении структуры получаемых углеводородов необходимо соблюдать большую осторожность; по последним данным известно, что в результате указанной реакции с хорошими выходами образуются аллены [179]:

6. В результате указанной обработки удаляется неокисленный этиловый эфир молочной кислоты. Каждое взбалтывание следует продолжать в течение 5 мин. С целью лучшего разделения слоев удобно применять центрифугирование. Маслообразное вещество не должно содержать капелек раствора хлористого кальция, так как в противном случае при перегонке возможна частичная полимеризация.

4. Нецелесообразно высушивать продукт после перегонки с водяным паром на воздухе ввиду того, что а-гидриндон обладает настолько высокой упругостью паров, что потери весьма значительны. Сушить продукт можно в вакуум-эксикаторе, однако это требует нескольких дней. В результате указанной здесь перегонки получается совершенно сухой продукт и потери не превышают 2—5 г.

реакции получается в результате указанной цепи превращений?

Однако в этом процессе образуются и побочные соединения. Так, в результате указанной ниже реакции получаются четырех-ослористый кремний и этилен

единения были вьщелены в виде карцерплексов (карцеранды + «гость», G) с выходами 20—30% [38h]. В результате указанной модификации исходных соединений семь индивидуальных карцерплексов были вьщелены и полностью охарактеризованы.

По окончании реакции содержимое колбы выливали в воду (туда же прибавляли остаток из конденсационных трубок после отгонки из них N204); выделившийся при этом осадок отфильтровывали от кислого фильтрата, в котором находились растворенные мононитрохинолин и хинолин (в виде солей), и обрабатывали 40%-ным раствором КОН; из щелочной жидкости динитрохинолин экстрагировали бензолом. Бензольный раствор, по'сле сушки над твердым КОН, кипятили в течение нескольких часов с животным углем для осветления первоначально темной жидкости, затем из него отгоняли растворитель и продукт очищали многократным осаждением водой из спиртового раствора и лигроином из бензольного. В результате указанной обработки выделен динитрохинолин в виде желтоватых игл с т. пл. 170—180°. Невидимому, этот продукт представлял собой смесь 5,7-динитрохинолина с другими нитро-производными (по Кауфману и Гюсси [47] чистый 5,7-дини-трохинолин плавится при 180°). К кислому фильтрату добавляли NaOH и щелочной раствор экстрагировали смесью эфира-с бензолом. После сушки эфирно-бензольной вытяжки над КОН отгоняли эфир и бензол и затем в вакууме — хинолин. Остаток — сырой 7-мононитрохинолин был очищен двукрат-

Реакция изатина с соединениями типа малоновой кислоты далеко не во всех случаях протекает по такой простой схеме. Об этом свидетельствуют работы Линдуолла и его сотрудников, которые изучили конденсацию изатина с малонаниламидом (Via) [785], малониланилидом (VI6) [785], малоново-кислым аммонием (Vie) [785], малононитрилом (Villa) и цианацетамидом (VIII6) [781] в присутствии слабых щелочных агентов (диэтиламин, пиперидин, аммиак) и показали, что в результате указанной реакции образуются алкилиденоксиндолы (VII и IX). С другой стороны, малоновый (Ха) [785] и циануксусный эфиры (Хб) [632] взаимодействуют с изатином таким образом, что продукт конденсации (XI) образуется уже из 2 молекул эфира и 1 молекулы изатина.




Расположением функциональных Результате первичной Результате поляризации Результате последней Результате последующих Результате предварительного Результате продолжительного Результате радикальной Результате растяжения

-
Яндекс.Метрика