|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате замыкания Возрастание полярности эластичного блока за счет увеличения в нем содержания акрилонитрила, обеспечивая частичное растворение в полиуретановой фазе эластичного сегмента, приводит к ослаблению взаимодействий в фазе, результатом чего является уменьшение размеров доменов, а следовательно, увеличение их концентрации, поскольку сравниваются полимеры, содержащие постоянное количество уретановых групп. В результате увеличивается концентрация эффективных чепей и улучшаются физико-механические свойства. Дальнейшел увеличение полярности эла- Другой пример. Подогрев воздуха за счет тепла отходящих дымовых газов печи конверсии, углеводородов повышает к. п. д. производства водорода на 3—5%. Однако подогрев воздуха требует дополнительных капитальных вложений, необходимый переход может быть применен только для печей с факельными горелками. С помощью же факельных горелок труднее достичь требуемого для конверсии температурного профиля по длине реакционных труб. В результате увеличивается расход пара, снижается теплона-пряжение, тем самым осложняется регулирование печи. Общая экономическая эффективность подогрева воздуха становится недостаточно очевидной, поэтому в производстве водорода успешно конкурируют как печи с факельными, так и с беспламенными горелками. 1. Проведение реакции в присутствии минеральных кислот. При этом собственно реакции замещения гидроксильной группы будет предшествовать протонирование атома кислорода этой группы. 'В результате увеличивается заряд на атакуемом атоме Для выпаривания водных и неводных растворов в вакууме широко используется испаритель ротационного типа ИР-1М (рис. 48). Благодаря тому, что упариваемая жидкость находится во вращающейся колбе, на внутренней поверхности колбы образуется пленка раствора. В результате увеличивается пло щадь испарения и тем самым ускоряется процесс упаривания. При этом исключается перегрев и переброс раствора. Упариванием называется отделение растворителя (частичное или полное) от растворенного вещества путем перегонки. В результате увеличивается концентрация раствора, если, конечно, летучесть растворителя не оказывается близкой к летучести растворенного вещества. Чем больше разница в летучести, тем меньше потери растворенного вещества при упаривании. Использование ТДА позволяет на II ступени сепарации поддерживать более низкое давление, чем при обычной - схеме установки НТС, что в свою .очередь обеспечивает понижение температуры II ступени сепарации. В результате увеличивается степень конденсации целевых компонентов и одновременно уменьшается количество легких компонентов в жидкой фазе. В результате увеличивается ММ полимера и появляется нераст- ется и в результате увеличивается скорость реакций (4), ] Проведение реакции в присутствии минеральных кислот. При этом собственно реакции замещения гидроксильной Группы будет предшествовать Протонирование атома кислорода этой группы. В результате увеличивается заряд на атакуемом атоме Использование ТДА позволяет на II ступени сепарации поддерживать более низкое давление, чем при обычной схеме установки НТС, что в свою очередь обеспечивает понижение температуры II ступени сепарации. В результате увеличивается степень конденсации целевых компонентов и одновременно уменьшается количество легких компонентов в жидкой фазе. Реакция протекает в присутствии 2-кратного избытка СаС2 по сравнению со стехиометрией. Вследствие довольно/ значительного понижения кислотности воды в диполярных апротонных растворителях [54] карбид кальция реагирует с D20 медленнее обычного.. Это требует введения в реакцию ее избыточных количеств — на треть больше, чем приводится для оптимальных условий в работе [45]. В результате увеличивается продолжительность, реакции. . , Дифенилмочевина переходит при стоянии с серной кислотой в сульфаниловую кислоту [419], а тиооксанилид [420J C6H5NHCOCSNHC6H5 дает смесь нескольких веществ, в том числе сульфаниловую кислоту, соединение CeH5NHCSCONHC6H4S03H-4r и образующийся из него в результате замыкания кольца—бен-зотиазол: либо 1! результате замыкания углеродной цепи образовать с о-щеплением водорода циклоолефины: лее устойчивых комплексов в результате замыкания максималь- ровая кислота в результате замыкания цикла в положении 2 тем в результате замыкания цикла превращается в }-лактам В синтезе пуринов применяются также 5-амино-4-имидазолкар-боксамиды. Для этого их превращают в соответствующие нитрилы, а затем — в пурины [1563]. Взаимодействие их с бромцианом ведет к 5-цианоамино-4-карбоксамидам, которые в результате замыкания пиримидинового ядра переходят в соответствующие нуклеозиды (2.229) [1564, 1565]: 5. Если в качестве карбонильной компоненты используется производное карбоновой кислоты (как, например, амид во втором примере на приведенной выше схеме), в результате замыкания цикла образуется соединение, содержащее кислородный заместитель при атоме углерода (пиридон в упомянутом примере). При использовании нитрильной группы вместо карбонильной в качестве электрофильного центра в результате замыкания цикла образуются соединения, содержащие аминогруппу при атоме углерода: Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озоноли-зе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбо-нильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексили-мина ор/по-метилбензальдегида с последующим ацилированием производного амидом Вайнреба [123]. в 3-гидроксипирролы в результате замыкания цикла по типу конденсации Кляйзена[151]. дозах, С2 в кетозах), появляющегося в результате замыкания пираноз-ного или фуранозного циклов. Такие стереоизомерные моносахариды и их производные, отличающиеся только конфигурацией гликозидного центра, называются аномерами. Пока причины этого явления не были достаточно исследованы, для обозначения аномеров применялась следующая система: у Сахаров D-ряда аномер, сильнее вращающий плоскость поляризованного света вправо, назывался cs-изомером, слабее — Р-ИЗО-мером; для Сахаров L-ряда cs-аномером называли аномер, имеющий более отрицательное вращение, (3-аномером — менее отрицательное. 1,6-Диокса-ва-тиапентален (4) [4]. При сливании раствора ТТФА в ацетопитриле с раствором 4Н-пирантиона-4 (1) тоже в ацетонитриле при комнатной температуре образуется лабильная соль пирилия (2), которая при добавлении воды превращается в результате замыкания двух новых связей сера — кислород в 1,6-диокса-ба-тиапенталеи (4). Полагают, что промежуточно образуется соединение (3). Движущей силой реакции является энергетически выгодное превращение Т1(Ш)—>Т1(1).  Результате перемещения Результате подобного Результате получаются Расположением заместителей Результате повторной Результате применения Результате проведения Результате расщепления Результате разложения |
- |
Навигация