Главная --> Справочник терминов


Результатов вследствие 14. Метод обсчета этих и других подобных результатов, приведенных в данной главе, см.: Higasi, Baba, Rembaum, Quantum Organic Chemistry, Interscience, New York, 1965 (есть русский перевод: Хигаси К., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия. Пер. с англ.— М.: Мир, 1967); Streitwieser, [2]. Значения вычисленных энергий орбиталей и порядков связей для многих сопряженных молекул см.: Coulson, Streitwieser, Dictionary of я-Electron Calculations, Freeman, San Francisco, 1965.

Как очевидно из результатов, приведенных в. .примере (8) для грет-бензильного субстрата 2-фенцлбутил-2-п-нитро*бензоата, полная рацемизация при нуклеофильном замещении в третичных системах наблюдается не всегда. В слабо нуклеофильной среде, такой как ацетат калия в уксусной кислоте, рацемизация почти полная и продукт только слабо инвертирован. Использование хорошего пуклеофилз, вроде азид-иона, приводит к продукту со значительной степенью (56%) обращения конфигурации. Более удивительным является сохранение конфигурации при гидролизе оптически активного 2-фе1Шлбутил-2-н-ннтробензоата в водном ацетоне. Контрольными опытами установлено, что при гидролизе происходит расщепление связи алкил — кислород, а не ацил — кислород. Возможно, что это пример подхода растворителя с фронта на стадии сольватно-разделенной ионной пары. Объемистая третичная система препятствует сольватации с тыла: вода образует водородные связи с отходящим п-питробензоат-иоиом и располагается с фронтальной стороны сольватно-разделенной ионной пары, что удобно для реакции с 2-фенилбутил-2-катионом.

Анализ результатов, приведенных в работах [232, 234] и частично в

Из результатов, приведенных в табл. 25.3.6, ясно, что в везикулах из смеси фосфолипидов бислой асимметричен. Было показано [24] , что фосфолипиды. с ненасыщенными углеводородными цепями предпочтительно оказываются во внешней области бислоя, состоящего только из фосфатидилхолина. Однако в случае смешанных бислоев (из фосфатидилхолина и фосфатидилэтаноламина) избирательность по отношению к составу алкильных цепей не наблюдалась: явно преобладала тенденция фосфатидилэтаноламина находиться на внутренней поверхности (см.

На основании результатов, приведенных в табл. 11, Фишер заключил, что виды гриба Fusarium способны разрушать этот тип лигнина, в то время как грибы Trichoderma, несмотря на хороший их рост, менее эфективны. Остаток биологического лигнина после разрушения древесины грибом Merulius domestics был устойчив к дальнейшим атакам микроорганизмов. Однако после конденсации с фенолом лигнин разрушался под действием домового гриба. Гриб Polystictus versicolor также оказался способным утилизировать феноллигнин.

На основании результатов, приведенных в табл I 7, были сделаны расчеты усредненных полуэмпирических формул структур-

На основании результатов приведенных четырех реакций с учетом их чувствительности и специфичности (см. табл. 2) приходят к выводу об обнаружении или необнаружеиии хлороформа и хлоралгидрата в исследуемом материале.

Учитывая, что скорость инициирования полимеризации вычислялась с применением уравнений гомогенной кинетики без учета реакций обрыва цепей на первичных радикалах, не может быть абсолютной уверенности в достоверности результатов, приведенных в табл. 1.3. Однако эффекты при сопоставлении .полимеризации в массе и эмульсии для разных инициаторов столь значительны, что качественные изменения не вызывают сомнений.

Из результатов приведенных работ следует, что в литературных источниках не имеется четких данных о влиянии способов растяжения на получаемые результаты испытаний.

На основании результатов приведенных выше работ можно утверждать, что в полимерах обнаруживается много черт, сходных с жидкими кристаллами, и, в первую очередь, высокая упорядоченность во взаимном расположении молекул. Некоторые полимеры (биополимеры) обнаруживают чисто жидкокристаллические свойства, что показано в [20]. Много общего поэтому есть и в теориях жидкокристаллического состояния и полимеров в жидком состоянии. Известна теория роев, предложенная для жидкокристаллического состояния Бозе [21] и развитая Орнштейном [22] и Цветковым [23].

Была измерена температура плавления полиэтиленовых сеток, погруженных в избыточное количество ксилола [11]. Анализ результатов можно провести на основе теории равновесия. Для сеток, образованных как из статистических цепей, так и из неориентированных кристаллических цепей, естественно наблюдается падение равновесной температуры плавления, по сравнению с Тпл неразбавленных систем. Однако, как это следует из анализа результатов, приведенных в табл. 7(6) и 8(6), Т*пя упомянутых сеток зависит от плотности сшивки совершенно различным образом. Системам ма-кромолекулярных цепей, сшитых в кристаллическом состоянии и погруженных в ксилол, присуще непрерывное и заметное увеличение температуры плавления с ростом концентрации сшивок. В то же время температура плавления сеток, образованных из статистических цепей, слегка уменьшается с ростом плотности сшивки. Независимо от расположения цепей в момент образования сетки в последнем случае неизменно наблюдается уменьшение Тпп с увеличением концентрации сшивок., Температура плавления набухшей сетки зависит от характера исходной сетки и от количества жидкости, впитываемой сеткой после плавления. Для сеток, образованных при 17° С, Тпл при отсутствии растворителя не зависит от концентрации сшивок. Однако равновесное набухание при Тпд (vi при Гпл), как это следует из табл. 7 и 8, непрерывно уменьшается. Для сеток, образованных из статистических цепей, скорость уменьшения 7"M не компенсируется концентрационными изменениями в сме-« шанной фазе, в результате чего происходит уменьшение Гпл.

для случая I = 120 А и степени кристалличности 80% будет равно 25 А. Иначе говоря, аморфные области в монокристаллах представляют собой длинные петли, подобные показанным на рис. III.22, в которые входит в среднем около 20 атомов углерода главной цепи. Кроме того, Фишер с сотр. [14] на основании результатов, приведенных на рис. III.20, и других данных определил температурную зависимость длины петель (было обнаружено, что размер петли возрастает при повышении температуры) и показал, что в результате термообработки происходит резкое возрастание длины петли до значения, соответствующего данной температуре. В то же время благодаря процессу возрастания длины сегментов, входящих в кри-сталллические участки, который протекает по иному механизму, одновременно наблюдается повышение плотности (т. е. степени кристалличности образца).

Применение азиридиновых производных при структурировах-нии этих каучуков также не дает удовлетворительных результатов вследствие гомополимеризации азиридинов в процессе отверждения. Свойства резин на основе этих каучуков, а также каучуков с концевыми аминогруппами, при структурировании эпоксисмо-лами хуже, чем у диенуретановых или диенмочевиноуретановых резин.

Замена мазута, который использовался ранее, испаренной фазой СНГ не дала удовлетворительных результатов вследствие того, что слишком дорогим оказалось оборудование для испарения СНГ и возникли трудности при обеспечении заданной производительности агрегата. Выходом, решившим сразу обе проблемы, явилось использование для отопления жидкой фазы СНГ. Системы отопления, работающие на жидкой фазе СНГ (см. гл. 7), позволяют повысить производительность сушильного агрегата примерно на 30 % и коэффициент использования тепла топлива приблизительно на 10 % по сравнению с жидким нефтяным топливом, в данном случае газойлем.

связи полиэтиленовых соединений легко поддаются восстановлению Чисто алифатические ттолиеиовые углеводороды не дают хороших результатов вследствие слишком большой склонности к полимеризации [42] Соединения, у которых концевые атомы сопряженной системы связаны с ароматическими радикалами, полиме-ризуются с трудом и вследствие этого они восстанавливаются водородом в момент выделения Способность к восстановлению амальгамой усиливается с увеличе иием числа ароматических радикалов. Подобное же влияние оказывают карбоксильные группы Водород присоединяется преимущественно в положения 1,4 или, творя более обобщенно, по концам системы с сопряженными связями [43] Очиако соединения, Б которых арильиые и карбоксильные группы размещены асимметрически, как, например, в о винилкоричной кислоте, часто дают смесь продуктов присоединения в положениях 1,2 и 1,4

Продукты реакции, полученные при расширении цикла по Демьянову, легко отделить от непредельных углеводородов (которые кипят ниже) и от спиртовой фракции; как та, так и другая, а иногда и об« фракции могут, конечно, быть желаемыми продуктами реакции. Очистка спиртовой фракции перегонкой обычно не даст положительных результатов вследствие близости температур кипения изомерных спиртов. Если реакции проводилась в растворе уксусной кислоты, то предварительно следует омылить образовавшиеся эфиры или расщепить их алюмогидри-дом лития. Поскольку не подвергшийся перегруппировке спирт почти псегда бывает герпичным, а спирт, образовавшийся в результате реакции расширения цикла, почти всегда бьтает вто-ричным, для разделения изомеров можно воспользоваться или окислением, или дифференциальной этерификацией спиртов [17, 51, 54]. При использовании этих способов часто можно отделить

Синтез комплексона осуществлен по реакции Манниха взаимодействием полученной нами ранее [1] гидрохиионме-тилеииминодиуксусной кислоты с формальдегидом и имино-диуксусной кислотой в водно-щелочной среде. Получение его непосредственно из гидрохинона не дает положительных результатов вследствие окисления самого гидрохинона в щелочной среде и вступления только одной иминодиацетатной группы в кислой среде.

результатов 'вследствие их взаимодействия [3]. Ацетат

надежных результатов вследствие усложнений, вызываемых протеканием побочных

Интересно, что 2-хлор-6-нитробензонитрил реагирует с оксиацетонитри-лом в присутствии гидроксида или гидрида лития [128] и обменивает не галоген, а нитрогруппу на цианометоксильную с образованием простого эфира (2.5, a, R = 6-CI), который под действием поташа циклизуется по Торпу в 2-циано-4-хлорбензо[Ь]фурян. Использование в качестве катализаторов едкого натра или кали не дает желаемых результатов вследствие побочных реакций нитрильной группы. При алкилировании замещенных 3-циано-2(1Н)-пиридонов в-галогенкетонами следует считаться с конкурирующей реакцией образования М-апкилпроизводных'пиридона [132] .

Винилацетат можно перевозить в железных или стальных бочках или железных, стальных или алюминиевых железнодорожных цистернах. В качестве материала для хранилищ следует отдать предпочтение нержавеющей стали. Все резервуары должны быть очищены от минерального масла и других загрязнений. Бочки перед употреблением должны быть ополоснуты этилацетатом и хорошо высушены. Ополаскивание сосуда винилацетатом не дает удовлетворительных результатов вследствие низкой растворимости воды в винилацетате.

Для работы в анодной области потенциалов применяют твердые микроэлектроды, например платиновый, графитовый, боро-карбидный или электрод из угольной пасты. Серьезным недостатком таких электродов является низкая воспроизводимость результатов вследствие загрязнения поверхности продуктами реакции и вследствие образования поверхностных оксидов.

Магнийорганические соединения присоединяются к хромонам и флаво-нам [55], в то время как взаимодействие бутиллития с 2-метилхромоном приводит к образованию кетила лития [196]. Было найдено, что как алифатические, так и ароматические магнийорганические соединения реагируют только по схеме 1,2-присоединения [197—199]. Реакция 3-метил-5,6-бензо-хромона с магнийорганическими соединениями не дает удовлетворительных результатов вследствие пространственных затруднений [200]. -(чХроме-нолы (VIII), получающиеся при реакциях хромонов с магнийорганическими соединениями, действием кислот легко превращаются в соли бензопирилия (IX) [200].




Результате повышается Результате превращения Результате протекания Расположение макромолекул Результате разбавления Результате ректификации Результате снижается Результате сопряжения Результате сульфирования

-
Яндекс.Метрика