|
|
|
Главная --> Справочник терминов Расположите приведенные Такие явления изомерии понятны лишь при тетраэдрическом расположении заместителей вокруг атома азота; если бы оно было пирами- Соединения с одинаковым расположением заместителей принадлежат к одному и тому же стерическому ряду. Не имея никаких данных о действительном расположении заместителей и не делая каких-либо предположений об этом, стерический ряд природных аминокислот обозначили как /-ряд. По старой системе обозначений * буква / указывала на конфигурацию аминокислоты, а взятые в скобки знаки плюс или минус — на знак вращения плоскости поляризованного света при длине волны D-линии натрия, например: /-(+) -аланин или /-( — )-пролин; таким образом, буква / обозначала принадлежность к стерическому ряду природных аминокислот. В настоящее время принято обозначать принадлежность к стерическому ряду заглавными буквами (L и D); природные аланин и пролин записывают: L-(--) -аланин и L-( — )-про-лин, их антиподы — D-( — ) -аланин и D-(-j-) -пролин. Поскольку конфигурации большинства природных аминокислот были химически сравнены с конфигурацией серина и оказались ей идентичными, стерический ряд природных аминокислот часто обозначают как Lcep-ряд. С того времени как стала известной абсолютная конфигурация, обозначение Z. указывает на определенное расположение заместителей в пространстве, двойной связи. При таком симметричном расположении заместителей отсутствует поляризация двойной связи, поэтому до сих пор не найдены условия полимеризации дихлорэтилена*. Подобные наблюдения были сделаны для многих других веществ, например: Ш. Для каких С-атомов наблюдает ся различие в пространственном расположении заместителей в молекулах галактозы и глюкозы? с несомненностью наличие ароматической структуры, но позволяет также сделать заключение о числе и расположении заместителей. Другой пример — появление у некоторых ацетиленовых соединений в диапазоне 1600— 1700 см"1 (характерном для валентных колебаний двойных связей) полос составных частот деформационных колебаний фрагмента С—С=С и скелетных колебаний. с несомненностью наличие ароматической структуры, но позволяет также сделать заключение о числе и расположении заместителей. Другой пример — появление у некоторых ацетиленовых соединений в диапазоне 1600— 1700 см"1 (характерном для валентных колебаний двойных связей) полос составных частот деформационных колебаний фрагмента С—С=С и скелетных колебаний. При свободнорадикальной полимеризации, как правило, нет порядка в пространственном расположении заместителей у мономерных звеньев. Это объясняется отсутствием координирующего Для каучука характерна эластичность, в то время как его-изомер, гуттаперча, почти не обладает этим свойством. Гуттаперча добывается из латекса произрастающего в Малайзии де-дева Palaquium gutta и применяется для производства жевательных резинок и в зубоврачебном деле. Различие в структурах каучука и гуттаперчи заключается в разном расположении заместителей у атомов углерода двойных связей. я-Диастереомерия (по-старому геометрическая изомерия или цис-транс-изомерня — оба названия широко употребляются и сейчас) возникает из-за различий в расположении заместителей в жестких структурах — соединениях с двойной связью, малых циклах. Наиболее известный пример, послуживший основой для разработки представлений ^иотранс-изомерии, — это фумаровая и малеиновая кислоты: Для условного изображения асимметрического атома на плоскости пользуются проекционными формулами Э. Фишера. Их получают, перенося на плоскость картину, изображенную на стр. 41. При этом сам асимметрический атом часто опускают, сохраняя лишь перекрещивающиеся линии и символы заместителей. Чтобы напомнить о пространственном расположении заместителей, очень полезно сохранять в проекционных формулах прерывистую вертикальную линию (верхний и нижний заместитель удалены за плоскость чертежа), однако, к сожалению, этого часто не делают. Различные способы записи проекционных формул, отвечающих левой модели на стр. 41, приводятся ниже: Для аммонийного азота известна и стереоизомерия спира-нового типа (например, соединение XLII). Работа по получению этого соединения была предпринята Мильсом в 1925 г. с целью доказать тетраэдрическую структуру аммонийного азота, поскольку в то время наряду с ней дискутировалась и возможность пирамидальной структуры. Дело в том, что оптическая активность соединений XXXVIII—XLI совместима как с тетраэдрической, так и с пирамидальной моделью, асимметрия же спирана XLII возможна только при тетраэдрическом расположении заместителей вокруг атома азота, в то время как в пирамидальной структуре XLIIa имелась бы плоскость симметрии, проходящая через атом азота и противостоящие ему группы: 30. Расположите приведенные ниже вещества в по-, рядке убывания значений индукционного эффекта: 1) СН2С1—СООН, 2) СН21—СООН, 3) CH2F—СООН, 4) СН2С1—(СН2)2—СООН, 5) СН2Вг—СООН. От чего зависит значение индукционного эффекта? 172. Расположите приведенные ниже углеводороды 333. Расположите приведенные ниже соединения в порядке изменения легкости дегидрогалогенирования при действии концентрированного спиртового раствора гидроксида калия: 1) 2-иод-2-метилпропан, 1-иодбутан, 2-иодбутан, 2) 1-иод-З-метилпентан, 2-иод-2-метилпентан, З-иод-2-метилпентан. ' 1274. Напишите уравнения реакций электрофильно-го замещения в молекулах: 1) толуола, 2) фенола, 3) хлорбензола, применяя условное обозначение элект-рофильного реагента (Е+). Расположите приведенные соединения в порядке уменьшения реакционной способности. 1287. Образования каких продуктов следует ожидать при моносульфировании соединений: 1) толуола, 2) нитробензола, 3) бензойной кислоты, 4) бромбензола? Расположите приведенные соединения в порядке уменьшения скорости реакции. 1302. Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения скорости хлорирования (в присутствии РеС1з): 1) толуол, 2) га-ксилол, 3) нитробензол, 4) ж-ксилол, 5) мезитилен, 6) хлорбензол. 1313. Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения подвижности хлора в реакциях нуклеофильного замещения: 1) хлорбензол, 2) о-нитро-хлорбензол, 3) ж-нитрохлорбензол, 4) 2,4-динитрохлор-бензол, 5) 3,5-динитрохлорбензол, 6) 2,4,6-тринитрохлор-бензол. 1321. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их способности гидролизоваться: 1) л-метоксибензилхлорид,2) бензилиденхлорид, 3) л-ни-тробензилхлорид, 4) бензотрихлорид, 5) бензотрифто-рид. Во всех ли случаях пойдет реакция? 1338. Расположите приведенные ниже соединения в порядке уменьшения скорости сульфирования: 1) трет-бутилбензол, 2) толуол, 3) анизол, 4) бензол, 5) нитробензол, 6) бромбензол. 1398. Расположите приведенные ниже вещества в порядке уменьшения кислотных свойств: 1) о-крезол, 2) л-бромфенол, 3) 2,4,6-тринитрофенол, 4) фенол. Какое влияние на кислотные свойства фенолов оказывают электроноакцепторные и электронодонорные заместители в ароматическом ядре? 1456. Расположите приведенные ниже карбонильные соединения в ряд по убыванию активности в реакциях с нуклеофильными реагентами:  Рассеянии рентгеновских Радиационной стойкостью Рассмотрены химические Рассмотрены теоретические Рассмотрение процессов Рассмотрении структуры Рассмотрим изменение Рассмотрим применение Рассмотрите механизмы |
- |
Навигация