Главная --> Справочник терминов


Родоначального соединения Нероятно, исторически первой областью органической JCHMHH, которая быстро и уверенно пошла по пути целенаправленного создания новых веществ с заранее заданными свойствами, была химия органических красителей. Здесь очень рано были сформулированы эмпирические правила (впоследствии превратившиеся в строгую теорию), связывающие структуру молекул с, цветом вещества. ]3 основе этих представлений лежит понятие о хромофоре — группировке атомов, ответственной за характерное для вещества поглощение света с определенной длиной волны. Одним из распространенных хромофоров синтетических красителей является диарплазогруппа —остаток азобензола 5. Подробно изучено влияние других группировок, присоединенных к .хромофору, на спектральные характеристики вещества и, следовательно, на его цвет. Так, родоначальное соединение — азобензол —

*** По предложению Маттиссена и Фостера (1868 г.) нор-соединениями называют вещества, которые имеют на одну или (иногда) несколько метильных или иных алкильных групп меньше, чем «родоначальное» соединение, г. е. вещества, которые «дезалкилироваг1'

му вероятность получения соединений подобного типа в лучшем случае ничтожна. Тем не менее, было синтезировано целое семейство соединений, содержащих пирамидализованный .^-углеродный атом, причем проблема их синтеза оказалась гораздо менее трудной, чем попытки создать 1 или 137а. Правда, родоначальное соединение этой серии, пирамидам (147) (он же [3.3.3.3]фенестран) синтезировано не было, и сомнительно, чтобы эта структура имела какие-то шансы на существование. Тем не менее, другие пропелланы, т. е, структуры типа 148 с малыми циклами (схема 4.50) [23а],

28.6 Трополоны. К числу давно известных представителей этой группы принадлежат: образуемая одной из плесеней стипита-говая кислота, алкалоид колхицин и красящее вещество пурпурогал-лин — Си-соединение, которое найдено в природе и может быть получено окислением пирогаллола. Все три эти вещества были подробно исследованы, но их строение оставалось неустановленным, и никто не подозревал, что между ними есть что-либо общее. В 1945 г. Дьюар в Англии, заметив, что циклогептатриенолон должен обладать ароматическими свойствами, поскольку для него возможны две структуры Ке-куле, назвал это еще неизвестное родоначальное соединение трополоном

В том случае, когда один из заместителей амина — водо род, предпочтительна таутомерная форма II, как и оксим ная форма для С-нитрозосоединений. Диазогидраты неустой чивы и образуются в первой стадии нитрозирования первич ных аминов (см. гл. V, VII, VIII). Родоначальное соединение где R = R' = H, неизвестно. Поэтому изложенная здесь химш N-нитрозаминов ограничена такими представителями, в ко торых ни R, ни R' не являются атомами водорода.

Для осуществления этой конденсации были использованы следующие основания: гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х 10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии три-этиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2]

му вероятность получения соединений подобного типа в лучшем случае ничтожна. Тем не менее, было синтезировано целое семейство соединений содержащих пирамидализованный ^-углеродный атом, причем проблема их синтеза оказалась гораздо менее трудной, чем попытки создать 1 или 137а. Правда, родоначальное соединение этой серии, пирамидам (147) (он же [3.3.3.3]фенестран) синтезировано не было, и сомнительно чтобы эта структура имела какие-то шансы на существование. Тем не менее, другие пропедланы, т. е. структуры типа 148 с малыми циклами (схема 4.50) [23а]

Chem. Abstr. отбросил в своих указателях все тривиальные названия кетонов, как и само слово кетон. Используются исключительно систематические названия. В некоторых случаях используют лишние локанты, для того чтобы родоначальное соединение (например, пропанон-2, бутанон-2) находилось в указателе вблизи своих производных.

Если за родоначальное соединение принять (+)~/)-глицериновый альде-

На основе предложенного метода получены производные 5-азаизо-индола [92]. Родоначальное соединение ряда (1.41) выделено с выходом

В заключение следует упомянуть о том, что труднодоступное родоначальное соединение (53) было синтезировано в 1953 г. (схема 30) [40]. Интересно отметить, что использованная при этом по-

Кроме того, спирты часто называют по названию радикала родоначального соединения:

Простейшие спирты можно называть по радикалу родоначального соединения: метиловый спирт СН3ОН, изопропиловый спирт (СН3)2 СНОН (но не изопропанол), ягре/п-бутиловый спирт (СН3)3 СОН.

строения со строением глицеринового альдегида, который по предложению М. А. Розанова принят в качестве родоначального соединения D- и L-стерических рядов (стр. 203, 204).

В каждой таблице непредельные соединения расположены в следующем порядке: родоначалыюе соединение данного ряда; eso галогснопроизводные в следующем порядке: F, С1, Вг, I; его алкилыгые производные в порядке иозрастающей величины и сложности радикала; его фенильные произнодные и замещенные1 в ядре фенильные производные и, наконец, гетероциклические производные родоначального соединения.

Символ N указывает, что 2-нафтильный радикал находится у азота «родоначального соединения» — ацетамида.

Соединения, содержащие две или большее число аминогрупп, называют, прибавляя окончание -диамин, -триамин и т. д. к названию родоначального соединения или поливалентного радикала. Многие из таких веществ имеют и тривиальные названия. Два диамина с исключительно выразительными * тривиальными названиями встречаются среди продуктов разложения белков:

Другой класс соединений, содержащий группировку — N=N — , обычно называют диазосоединеншми. Их общая формула RN=NX, от азосоединений их отличает то, что группа X не связана с азотом через атом углерода (за исключением X = CN). По правилам ШРАС названия таких соединений составляют из трех частей: 1) Название родоначального соединения; 2) частица диазо; 3) название группы X. В Chem. Abstr. основой названий для этих соединений служит диазен. Например:

Использование диазена как родоначального соединения заметно упрощает названия азо-, азокси- и диазосоединений.

Так, по результатам расчетов [205] средние эффективные я-заряды на всех углеродных атомах пиррола, изоиндола, индола и карбазола соответственно равны —0,040, —0,024, —0,015 и —0,008, а на углеродных атомах пиррольного цикла названных соединений составляют —0,040, —0,044, —0,024 и —0,013. Приведенные результаты указывают на большую я-избыточность изоиндола по сравнению с индолом. К этому выводу можно прийти, сопоставляя распределение я-электрон-ных плотностей указанных соединений, полученных из расчетов по методам SCF МО [239, 415] и ab initio [422]. Сравнение эффективных я-зарядов на углеродных атомах пиррольного цикла перечисленных выше бензопирролов и родоначального соединения указывает на большую я-избыточность изоиндола (1.27) даже по сравнению с пирролом. Изобензофуран (1.173, б) также обладает большей я-избыточностью по сравнению с бензофураном (1.174, б) [205]. Результаты вычислений распределения я-электронной плотности для (1.173) (X=NH,S, О) при их рассмотрении с позиций средних эффективных я-зарядов на углеродном атоме указывают на сравнительно большую я-избыточность изоиндола (1.27) по сравнению с остальными о-хиноидными гетероцик-лами [524].

Название родоначального соединения с пятичленным циклом, содержащим один атом теллура, образуется заменой «тио» в названии аналогичного содержащего серу соединения на «теллуро»; так, «тиофену» соответствует «теллурофен» (193). Названия соединений, содержащих шестичленный цикл с одним атомом теллура, образуются присоединением приставки «теллуро» к названию родственного гетероцикла, содержащего один атом кислорода: например, 4//-теллуропиран (194) и 2-фенилтеллурохроманон-4 (тел-лурофлаванон) (195).,

ных она неприменима, т. к. выбор родоначального соединения часто становится произвольным.




Результате разрушения Результате следующего Расположение относительно Результате столкновения Результате термического Результате восстановления

-
Яндекс.Метрика