|
|
|
Главная --> Справочник терминов Родственных алкалоидов В ряду аминокислот также известны случаи вальденовского o6paj щения при некоторых реакциях, затрагивающих асимметрический центр. В результате реакции между нитрозилбромидом и />(-т-)-ала-нином получается левовращающая бромпропионовая кислота, которая дает эфир, также вращающий влево. Напротив, из ' этилового эфира L(—)-аланина и NOBr образуется правовращающий эфир а-бром-пропионовой кислоты. Действие одного и того же реагента на родственные соединения в одном случае приводит к инверсии, а в другом — к сохранению конфигурации (в данном случае обращение конфигурации В результате этих исследований было найдено активное противомалярийное средство плазмохин — 8- (а-метил-8-диэтиламинобутил-амино)-6-метоксихинолин (I). Аналогичное действие оказывают и родственные соединения, например плазмоцид (П), а. также S-f-амино-пропиламино-6-этоксихинолин и 8-8-аминобутиламино-6-этоксихинолин (ср. также атебрин, стр. 767): 5.9. Инозит и родственные соединения 402 12.1. 12.2. 12.3. 12.4. 12.5. 12.6. Общие сведения Комплексы с координационными числами 2 и 4 Комплексы с координационным числом 5 Комплексы с координационным числом 6 Природа оптической активности комплексных соединений Металлоцены и родственные соединения 662 662 665 665 674 676 5.9. ИНОЗИТ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 5.9. Инозит и родственные соединения 403 12.6. МЕТАЛЛОЦЕНЫ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 12.6, Металлоцены и родственные соединения 677 Глава 6. Ацетилен и родственные соединения 253 Глава VIII. АЗИДЫ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ в) Растворимость в концентрированной серной кислоте. Растворение в концентрированной серной кислоте часто сопровождается химическими реакциями, признаком которых является разогревание, выделение газа н т. д. Проба с серной кислотой не дает возможности отнести вещество к одной из перечисленных выше групп, однако она позволяет часто сделать иные полезные выводы: ненасыщенные соединения превращаются в водорастворимые эфиры серной кислоты; кислородсодержащие соединения обычно переходят в раствор с образованием оксониевых солей (если органический остаток содержит не более 9—12 атомов углерода); спирты этернфицируются нли дегидратируются; олефнны могут поли-меризоваться; некоторые углеводороды сульфируются; трифеннлкарбинол, фенолфталеин и родственные соединения обнаруживаются по галохромному эффекту; иодсодержащие соединения разлагаются с выделением нода. Пятнистый болиголов (Conium maculattim) содержит ряд родственных алкалоидов — кониин, N-метилкониин, -у-коницеин, конгидрин и др. Особенно богаты ими плоды растения, в которых эти основания содержатся в виде солей яблочной и кофейной кислот. Резерпин содержится наряду с большим числом родственных алкалоидов в Rauwolfia serpentina и других видах Rauwolfia (например, Л', conescens). Из этих растений выделено уже более 20 алкалоидов, причем все они относятся к индольному типу. Такое разнообразие сравнительно низкомолекулярных производных индола объясняется, с одной стороны, возможностью многочисленных стереоизомерных форм, а с другой, тем, что кольцо Е иохимбанового скелета может находиться в «раскрытой» форме, причем алифатические цепи, возникающие при его раскрытии, образуют новые кольца. В качестве примеров соединений такого типа можно назвать алкалоиды альстонин (из Alstonia con-stricta Muell), коринантеин (из Pseudocinchona africana), л о х н е-рин (из Lochnera rosea) и аи малин (из различных видов Rauwolfia). Роль ацетонового структурного элемента в синтезе перечисленных алкалоидов могут играть, например, ацетоуксусная: и ацетондикарбоно-вая кислоты или аналогичные им вещества, образующие Сз-цепь. Такой механизм биосинтеза гигрина и родственных алкалоидов тем более вероятен, что гигрин удалось искусственно получить in vitro в физиологических условиях (т. е. в приблизительно нейтральной среде и при низкой температуре) из f-метиламиномасляного альдегида и ацетондикар-боковой кислоты (стр. 1060). Феррициапид калия часто использовали для фенолыюго сочетания в ходе исследовании полного синтеза (биогенетического чипа) шохинолина и родственных алкалоидов [G], однако с такими сложными субстратами реакция сочетания обычно проходит с низким выходом, как, например, для (^)-ориенталина (табл. 5.10, пример 5)*. 30.1.4. Биосинтез изохинолиновых и родственных алкалоидов 568 30.1.6. Биосинтез хинолиновых н родственных алкалоидов 601 Давно отмечалось родство различных типов алкалоидов, имеющих пергидрофенантреновую систему циклов. Очевидно, в растениях существует общая тенденция к синтезу соединений сходной структуры различными путями; доводы чисто химической логики в таких случаях непригодны для суждения о биогенетическом родстве соединений по их строению. Показательными примерами могут служить совершенно различные пути биосинтеза структурно родственных алкалоидов кониина и Af-метилпельтьерина (см. разд. 30.1.3.1), анабазина и анатабина, выделенных из одного и того же растения (см. разд. 30.1.3.1 и 30.1.3.2), мезембрина и алкалоидов Amaryllidaceae (см. разд. 30.1.5). 30.1.4. БИОСИНТЕЗ ИЗОХИНОЛИНОВЫХ И РОДСТВЕННЫХ АЛКАЛОИДОВ 30.1.6. БИОСИНТЕЗ ХИНОЛИНОВЫХ И РОДСТВЕННЫХ АЛКАЛОИДОВ Эта реакция применялась в полном синтезе дигидрокливаминов и родственных алкалоидов. При этом ключевой промежуточный продукт (3) (R=COOC,,HS) содержал нежелательную карбэтоксиль-ную группу, которая удалялась под действием цианистого натрия Эта реакция применялась в полном синтезе дигидрокливаминов и родственных алкалоидов. При этом ключевой промежуточный продукт (3) (R=COOC,HS) содержал нежелательную карбэтоксиль-ную группу, которая удалялась под действием цианистого натрия  Результате резонанса Результате соединения Результате сравнения Результате теплового Результате внедрения |
- |
Навигация