Термины, связанные с цементом. Распределения полимеров

Главная --> Справочник терминов

Распределения полимеров Физико-механические свойства материалов зависят не только от средней молекулярной массы, но и от вида распределения полимерных цепей по молекулярным массам. При одном и том же значении средней молекулярной массы комплекс эксплуатационных свойств полимера тем лучше, чем уже распределение по молекулярным массам, т.е. чем больше доля полимерных цепей, приближающихся по длине к среднему значению.

распределения полимерных цепей при любых h близки к функциям распределения для модели свободносочлененных сегментов, если определить число и длину сегментов в этой модели так, чтобы среднеквадратичное /г2 и максимальная /гмакс длины модели цепи совпадали с соответствующими величинами для реальных цепей.

Далее более строго было доказано, что функции распределения полимерных цепей при любых h близки к функциям распределения для модели свободно сочлененных сегментов, если определить число и длину сегментов в этой модели так, чтобы и йтах длины модели цепи совпадали с соответствующими величинами для реальных цепей. Эти условия впервые были введены Куном и уже применялись в предыдущем разделе этой главы. Оказалось, что функция распределения линейной макромолекулы по h близки к ланжевеновой функции распределения для свободно сочлененной цепи. Эта функция распределения будет рассмотрена в одном из последующих разделов. 4,6.3. Распределение линейной макромолекулы по длинам

Принципиальный этап развития теории глобула — клубок составили работы Лифшица, Гросберга и Хохлова [71], которые решили задачу о компактизсщии макромолекулы, учтя неоднородность распределения полимерных звеньев в клубке. Эта теория привела к результатам, отличающимся от простой теории Птицына — Эйзнера, и лучше согласовалась с результатами машинного эксперимента по исследованию перехода клубок-глобула, однако была слишком сложна, чтобы ею непосредственно можно было бы пользоваться для интерпретации экспериментальных данных.

Возможны два типа дисперсии на более высоком кристаллит-ном уровне. Первый — распределение одного компонента в другом на микроуровне в виде отдельных кристаллитов, находящихся в областях матрицы со значительным дефектом плотности; второй — макрораспределение одного из компонентов как дисперсной фазы, причем большая вероятность второго типа распределения будет при значительных концентрациях диспергируемого компонента и в случае плохого предварительного смешения. Однако в обоих случаях следует ожидать появления еще одного типа распределения полимерных макромолекул, которое характерно для переходной области. Следует отметить, что при распределении диспергируемого компонента на уровне кристаллитов, вероятно, фазовые границы будут мало отличаться от существующих в чистом полимере, которые обусловлены наличием аморфной и кристаллической фаз.

3.2. Расчет предельной прочности полимеров с учетом влияния неравномерности распределения полимерных цепей но длинамииагрузкам 40

3.2. Расчет предельной прочности полимеров с учетом влияния неравномерности распределения полимерных цепей по длинам и нагрузкам

5. ФУНКЦИЯ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ

Полимеризация всегда приводит к образованию полимолекулярной системы, характеризующейся определенной функцией распределения полимерных молекул по длине полимерных цепей. Функция распределения целиком определяется совокупностью элементарных реакций, определяющих полимеризационный процесс, и может быть установлена теоретически для простейших случаев [17, 19—26]. Отсюда следует, что анализ функции распределения полимерных молекул, полученных в строго определенных условиях, может дать некоторые сведения о механизме полимеризации.

Уравнение (30) представляет собой искомую функцию распределения полимерных радикалов по длине цепи Р; эта функция нормирована к единице*,!. е. выражение ap~J (1 — а) показывает, какая доля полимерных радикалов в стационарных условиях состоит из Р звеньев.

Уравнение (33) представляет собой функцию распределения полимерных молекул, образовавшихся путем соединения полимерных радикалов. Эта функция распределения нормирована к единице; она показывает, какая доля полимерных молекул состоит из Р звеньев.

Влияние температуры. На основании исследований, проведенных во ВНИИполимер о зависимости структуры полимеров хлоропрена от температуры путем определения молекулярно-массового распределения полимеров (методами ИКС и ЯМР), содержания кристаллической и аморфной фаз (методом рентгено-структурного анализа) было установлено, что с повышением температуры полимеризации происходит снижение регулярности структуры полимеров и уменьшение их средней молекулярной массы. Одновременно с повышением температуры полимеризации уменьшается скорость кристаллизации (рис. 1). При пониженных температурах полимеризации, тенденция к кристаллизации сохраняется в вулканизатах, вызывая увеличение их твердости и уменьшение эластичности [18]. На основании данных о влиянии температуры на свойства полимеров хлоропрена была принята в качестве оптимальной температура полимеризации 40 °С.

6. Ш а т е н ш т е и н А. И. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М., «Химия», 1964. '188 с.

Опр&делейИе мол№>!лярно-ве^влго распределения полимеров 478 •"" Кривые распределения ... 478

Аномалия вязкости зависит от молекул яр но-весового распределения полимеров. Она проявляется более резко при увеличении их пол и молекул яр ц ости. Поэтому если сравниваются два полимера, из которых один моноыолекулярныи, а другой полимолеку-лярный с тем же значением A?Wf то кривая течения проходит круче в случае полимолекулярного полимера. Это обусловлено наличием ь нем фракций с более высоким средневесовым молекулярным весом, чем у мономолекулярного, и объясняется тем, что для более высокомолекулярных полимеров аномалия вязкости выражена сильнее.

14 А И Шатенштейн и др, Практич^кое руководство по определению молекулярных весов и молекуляряо-весовою распределения полимеров. Изд. «Хнлтня», 1964

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНО-БЕСОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Определение молекулярно~весов&го распределения полимеров 479

Рис. 220 Дифференциальная кривая распределения полимеров но молекулярный иесам

5. А. И. Шатенштейн, Ю. П. Вырский, Н. А. П р а в и и о в а, П. П. Али-ханов, К. И. Жданова, А. Л. И э ю м н и к о в, Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. Изд. «Химия*, Т964.

Рис. 1.1. Дифференциальные кривые распределения полимеров по молекулярной

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле.

Рассмотрении механизма Рассмотренного механизма Рассмотрим несколько Рассмотрим простейшую Радиационном облучении Рассуждения справедливы Растяжения происходит Растяжении прочность Растениях семейства