|
|
|
Главная --> Справочник терминов Распределение мономерных В связи с применением водных растворов этих полимеров в качестве заменителей плазмы крови необходимо при полимеризации точно соблюдать специальные условия, чтобы степень полимеризации и распределение молекулярных весов лежали в определенных пределах. В вязкоупругих моделях сплошных сред, рассмотренных в данном разделе, используются теория высокоэластического состояния и принцип температурно-временнбй суперпозиции. При этом неявно принимается молекулярная природа вязко-упругого поведения материала, но явно не вводятся такие неконтинуальные понятия, как дискретность вещества, неравномерность структуры, упорядочение молекул, анизотропия молекулярных свойств, распределение молекулярных напряжений и накопление энергии деформации. Если отдельные акты молекулярного масштаба и неравномерность распределения напряжения или деформации незаметны или не представляют большого интереса, то вполне допустимо представление твердого тела как сплошной среды. пряженного образца полиамида при 199°С [27]. Гистограмма шире по сравнению со случаем контрольного образца, что указывает на менее однородное распределение молекулярных деформаций, и она смещена в сторону более высоких значений деформаций примерно на 2—4%. Этот факт отражен на рис. 7.17, где распределение длин цепей для термообработанного образца сравнивается с таким же распределением для нетермообработанного контрольного образца. Используемый график вероятности был рассчитан в предположении, что гистограмма на рис. 7.16 соответствует нормальному распределению длин цепей, искаженному в правой части. Как уже отмечалось и показано на рис. 8.2, распределение молекулярных напряжений в частично-кристаллических полимерах имеет максимум, соответствующий, по-видимому, однородно напряженным сегментам цепей (приписываемый кристаллическим областям), и хвост, соответствующий произвольно напряженным цепям (приписываемый высоконапряженным проходным сегментам). Для правильной сэндвич-структуры кристаллических областей, обладающих модулем Ес, и ориентации цепных осей, описываемой cos ©, получен сдвиг частоты части спектра (динамические поляризационные ИК-исследова-ния [6, 35]), распределение молекулярных напряжений в ПП изменяется в процессе деформирования (ползучести) и релаксации напряжения. кое распределение молекулярных весов. Таблица 2. Распределение молекулярных весов В табл. 2 показано, что в рассмотренном технологическом процессе выборочно удаляется поликарбонат с низким молекулярным весом, обеспечивая более узкое распределение молекулярных весов. Таблица 2. Распределение молекулярных весов образцов поликарбонатов Практический интерес представляет не столько числовое распределение молекулярных масс, сколько массовое, дающее массовую долю полимера той или иной степени полимеризации от об- Диспропорционирование оказывает существенное 'влияние на распределение молекулярных масс. Однако, хотя при этом меняется величина той и другой макромолекулы, средняя молекулярная масса полимера остается такой же. Во всех этих случаях распределение мономерных звеньев по цепи носит случайный, статистический характер, а при г\ = г2 = О происходит правильное чередование мономеров. При этом оба мономера входят в состав сополимера в эквимолекулярных количествах, независимых от состава исходной смеси мономеров. Стремление к чередованию увеличивается по мере уменьшения значений г\ и г2 и г\гч от единицы до нуля. Протекание процесса непосредственно на четырехцентровом активном комплексе обеспечивает статистическое распределение мономерных звеньев вдоль цепи. Константы г\ и г2 могут быть определены экспериментально. Знание их позволяет предсказать состав сополимера и распределение мономерных звеньев в цепях при любом При исследовании свойств сополимеров было отмечено, что при одинаковом составе и близких молеку-лярно-массовых характеристиках некоторые показатели могут существенно различаться. Это объясняется проведением синтеза сополимеров при различных параметрах процесса и применением каталитических систем разного строения, следствием чего может быть различное распределение мономерных звеньев в макромолекулярных цепях сополимеров (разная степень блочности), а также различное содержание сомономера в разных фракциях полимера (разная композиционная неоднородность). Это вызывает различия в кристалличности и плотности и, следовательно, в некоторых эксплуатационных свойствах сополимеров Распределение мономерных звеньев MI и М2 в сополимере Исследование физико механических этитенпропиленовых и этиленамиленовых ных на основе (AcAc)3V показывает что ют лучшие показатели чем сопотимеры др>гих каталитических систем (табп 15) Распределение мономерных Свойства этилен л олефиновых сопотимеров зависят отеле дующих факторов молекулярная масса сополимера, молекуляр номассовое распредецение, состав сополимера, структура сопо лнмера, т е распределение мономерных звеньев в макромоле кулярнои цепи Распределение мономерных звеньев в сополимерах Значения величин произведения констант сополимеризацщ Г] и г2 указывают, что при сополимеризации ТФЭ с неполностьк фторированными и нефторированными олефинами наблюдает ся тенденция к чередованию мономерных звеньев в полимер ной цепи, обусловленная в значительной степени «полярностью: мономеров (наличием донорно-акцепторных заместителей) Перфторолефины содержат электроноакцепторные атомы фто ра, олефины и водородфторсодержащие олефины — электроно донорные атомы водорода. Различие в полярности повышав' способность к чередованию мономерных звеньев в цепи. Сред) олефинов одним из наиболее полярных является ВДФ. Судя п< произведению констант сополимеризации ТФЭ и ВДФ (см табл. III. 1), склонность к чередованию данной пары должн; быть минимальной, а распределение мономерных звеньев—ста тистическим. Однако исследование ИК-спектров [1], спектро: ЯМР [2], растворимости и других свойств показало, что и у дан ного сополимера наблюдается определенный порядок в строени; цепи. Распределение мономерных звеньев Статистическое Статистическое Распределение мономерных звеньев А и В в полимере характеризуется средним числом отрезков цепи, содержащих п звеньев мономера А (или В) на одну полимерную молекулу *. Например, участок полимерной молекулы Недавно Мерц, Алфрей и Гольдфингер [26] применили метод Уолла к полимеру, имеющему строение «голова к хвосту», но учли, что распределение мономерных звеньев в молекуле сополимера не подчиняется закону случая. Они нашли, что доля остаточного хлора / описывается уравнением  Рассмотрим простейшую Радиационном облучении Рассуждения справедливы Растяжения происходит Растяжении прочность Растениях семейства Растительных источников Растворяется полностью Растворяют прибавляя |
- |
Навигация