Термины, связанные с цементом. Распределение скоростей

Главная --> Справочник терминов

Распределение скоростей Из данных спектров релаксации было установлено, что молекулярно-массовое распределение сегментов не сказывается на температурном переходе, обусловленном локальным движением мети-леновых групп эластичного сегмента, температура стеклования которого определяется содержанием жесткого блока, а не молекулярно-массовым распределением. Но при идентичных составах полимеры с узким молекулярно-массовым распределением характеризуются более высокой температурой стеклования, что, вероятно, объясняется лучшим разделением фаз и кристаллизацией.

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. «Оборванные» цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации • при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и моле-кулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные

В разд. 3.4.5 более подробно будет показано, в какой степени ориентационное распределение сегментов цепи и следующее отсюда распределение напряжений вдоль оси цепи, а также постепенное накопление дефектов из-за последующего разрыва цепей может объяснить отличие реальной прочности от теоретической.

Применяя те же самые значения параметров, которые были использованы для оценки выражения (7.3), получаем в заключение A(L/L0) = 1,7 Де при 20°С и A(L/L0) = 1,6 Де при —60°С. Это, например, обозначает, что данное распределение сегментов с относительными длинами L/Lo=\,l—1,3 подвергается разрушению при комнатной температуре в интервале деформаций 12—13,5%. При температуре —60°С необходимы деформации образца 13,5—15,1 %.

Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрила-та при температуре ниже Тс. Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) .с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов.

Примем для цепей модель свободно сочлененных сегментов'. Тот факт, что средние положения концов цепи в сетке разделены некоторым расстоянием, можно рассматривать как результат наложения некоторого механического поля натяжений, ориентирующего сегменты. Припишем каждому сегменту механический момент m — вектор, имеющий направление сегмента и пропорциональный по модулю его объему. Перенумеруем все цепи в сетке. Пусть тг — напряженность механического поля, ориентирующего сегменты ?-й цепи, в результате чего средние положения концов цепи будут соединены вектором hi (векторы т,-, h, — коллинеарны). Иными словами, потенциальная энергия сегмента в поле т* будет — тт; и распределение сегментов t-й цепи по углам будет иметь вид

•>-> ( — mti) и распределение сегментов i-и цепи по углам будет

Кажущееся противоречие между зернистым строением и результатами нейтронного рассеяния в аморфных полимерах устраняется [86] при учете кинетического, флуктуационного характера областей порядка, стабильность которых намного выше, чем в случае низкомолекулярных жидкостей [87]. В этом случае мгновенная картина структуры расплава полимера будет соответствовать реализации лишь одной из множества возможных складчатых структур. Однако при большом времени наблюдения происходит усреднение различных кон-формаций молекулы, и ее поведение представляется подобным поведению невозмущенного гауссового клуб/ка. Эти упрощенные, схематические представления качественно согласуются с результатами работы [88], в которой показано, что мгновенная форма статистического клубка является в высокой степени асимметричной, тогда как при длительном наблюдении клубок проявляет сферическую симметрию. В этой связи представляют интерес данные Фишера [89], который показал, что гауссово распределение сегментов в аморфно!М полимере справедливо только в областях с линейным размером больше 2,5 им.

Используя НПО, измеряют абсолютные значения двух коэффициентов отражения в отличие от эллипсометрии, где определяют отношение коэффициентов отражения и сдвиг фаз. Чувствительность метода зависит от разности показателей преломления в слое, подложке и среде. Преимущество данного метода по сравнению с эл-липсометрией заключается в том, что он позволяет оценивать распределение сегментов в адсорбционном слое, если падающий свет не проникает на глубину, превышающую толщину слоя. G этой целью используется УФ-излучение, поскольку глубина проникновения уменьшается с уменьшением длины волны.

целиком вблизи поверхности, даже если энергия адсорбции мала. Для гибкой молекулы достаточно энергии порядка кТ, чтобы более 70% сегментов контактировало с поверхностью. Так как петли коротки и большинство сегментов находится на поверхности, распределение сегментов вблизи поверхности характеризуется резким максимумом, позволяющим рассматривать адсорбированную молекулу как почти двумерную структуру, аналогичную структуре макромолекулы в монослоях.

Расстояние между различными поверхностями раздела должно быть несколько большим, чем pfe0,s или qha>s из-за частичного перекрывания клубков. Учитывая возможность перекрывания клубков и принимая, что распределение сегментов является гауссовским, оказывается возможным оценить оптимальные расстояния между поверхностями разделов следующим образом. Если клубки будут сближаться друг с другом до тех пор, пока не выравняется плотность сегментов между их центрами тяжести, то это расстояние окажется равным 0,557г0. Концентрация сегментов уменьшается в наружном направлении и составляет лишь одну треть от максимального значения между центрами тяжести на расстоянии около 0,35ft0. Таким образом, величина 0,55Й0 + 2-0,35А0 = I,25h0 может рассматриваться как «диаметр агрегата». Произведенная оценка не учитывает того факта, что h0 возрастает, если один конец клубка фиксируется на поверхности раздела [8, 15, 16, 721. Кроме того, такое расширение клубка может быть уменьшено из-за необходимости заполнения пространства между поверхностями раздела. Полученные экспериментальные данные (см. ниже) указывают, что величина I,2h0 является разумной оценкой расстояния между поверхностями раздела.

Распределение скоростей газа по радиусу реактора имеет своеобразный характер. Гранулы катализатора у стенок располагаются не так, как в остальной части слоя: они укладываются более регулярно и с большим числом каналов.

Распределение скоростей соседних гипотетических слоев в ньютоновской жидкости при установившемся потоке описывается квадратичной параболической зависимостью (см. рис. 4.1). Течение ньютоновских жидкостей характеризуется независимостью вязкости от напряжения сдвига т, скорости V = dt/dt

Приведенные зависимости показывают, что течение в зазоре между конусом и плоскостью является чисто вискозиметрическим, при-, чем Ф — это ось 1, G — 2 и г — 3. Более того, распределение скоростей в потоке такоро, что скорость сдвига постоянна по всему сечению,

Распределение скоростей следующее:

Рис. 10.15. Распределение скоростей расплава поперек канала для течения, вызванного чистым сдвигом. Линии постоянной скорости рассчитаны по уравнению (10.3-23). Числа у кривых — значения иг- Значения HIW:

На рис. 10.15 представлено распределение скоростей при вынужденном течении (чистый сдвиг, дР/дг = 0) для ряда значений ft.

Распределение скоростей между двумя параллельными пластинами определяется уравнением (10.2-6). Подставив величину перепада давления из (11.9-2) в (10.2-6) и используя безразмерный параметр = ylh, получим:

Распределение скоростей поперек канала определяется выражением

Рис. 12.21. Распределение скоростей в слое расплава между двумя параллельными пластинами, движущимися с одинаковой скоростью У0

указывает на восмикратное увеличение нагнетательной способности. Существует, однако, другое коренное различие между моделями с одной и двумя движущимися пластинами. Оно проявляется в распределении скоростей сдвига. Распределение скоростей сдвига, определенное из уравнения (12.3-1) в случае двух движущихся пластин, равно

Исследуем более внимательно некоторые проблемы, возникающие при проектировании головок для экструзии профильных изделий. Рассмотрим линии тока в трубе прямоугольного сечения, рассчитанные для степенной жидкости (п — 0,5, рис. 13.27). Хотя распределение скоростей имеет симметричный характер, оно все же зависит

Расстоянии нескольких Растягивающие напряжения Растяжении полимерных Радиационно химические Растирают стеклянной Растительного материала Растворяющую способность Растворяют приблизительно Растворах нейтральных